固相萃取衍生气相色谱-负化学源质谱法检测水中酸性除草剂.pdf

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1、第38卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第8期2010年8月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1177～1181DOI：10．3724／SP．J．1096．2010．01177固相萃取衍生气相色谱-负化学源质谱法检测水中酸性除草剂桂建业张莉刘继华张永涛左海英李小亚张琳李桂香(中国地质科学院水文地质环境地质研究所，正定050803)(澳实分析检测(上海)有限公司，上海201206)摘要建立了利用反相固相萃取、五氟苄基溴衍生、气相色谱分离负化学源质谱同时定性与定量分析15种氯代酸性除草剂的方法。通过对5种品牌不同规格的固

2、相萃取柱的对比实验，最终确定了德国Merk公司生产的LiChrolut柱，在给定的条件下可达最高回收率；通过对不同萃取条件的考察，使其中l5种除草剂的回收率均达到70％以上；选择了毒性较低、衍生效率较高、可操作性较强的五氟苄基溴进行衍生；采用不同的气相色谱柱进行实验，优化了升温程序，从而确定了最佳的分离条件；通过对比不同离子源特点及实验数据结果选择了定性准、灵敏度高的负化学源质谱法进行检测，实现了免净化操作，建立了萃取体积小，萃取效率高，适合于气相色谱检测的多组分固相萃取方法，检出限在萃取体积200mL的条件下即可低于0．O1g／L，从而为地下水、地表水、饮用水

3、中多目标污染物的同时检测提供了可靠的技术支撑。关键词酸性除草剂；固相萃取；五氟苄基溴；负化学源质谱1引言苯氧羧酸类物质是最早研制出来并投入使用的除草剂，但在使用过程中，发现对人、畜有一定的内分泌扰乱作用，并且大部分该类化合物因具有较高的水溶性和漂移性，对地下水和农作物造成污染⋯。富集酸性除草剂一般采用液液萃取的方法，但是操作稍有不慎就会出现低回收乃至零回收的情况，并且耗时长、溶剂浪费严重；有关该类化合物的固相萃取方法报道较多，但大多只解决了一两种目标，并且以适合液相色谱检测的居多J。牛增元等建立了纺织品中7种苯氧羧酸类除草剂的高效液相色谱一电喷雾质谱的分析方法，

4、样品经甲酸酸化的丙酮超声提取。本研究对比选择了各种萃取、衍生及检测方法优缺点，建立了多组分固相萃取负化学源检测15种酸性除草剂的方法。2实验部分2．1仪器与试剂GC—MSQP2010气相色谱一质谱联用仪(日本岛津公司)；MTN-2800W氮吹仪、HA-20固相萃取仪(恒奥公司)；10mL衍生瓶(加厚硼化玻璃材质)。5种固相萃取柱：SupelcoENVI-18(500mg，6mL)，VarianBondElut—Cl8(500mg，6mL)，AgilentCI8SamplePack(500mg，6mL)，OasisHLBCartridge(60mg，3mL)，Me

5、rkLiChrolutEN(200mg，3mL)。二氯甲烷、丙酮、正己烷(农残级)、五氟苄基溴(99．5％)、无水Na2SO、NaCI、H：SO、K：CO，(优级纯)、茅草枯、3，5-二氯苯甲酸、2一(4氯苯氧基-2一甲基)．丙酸、麦草畏、二甲四氯、2，4．滴丙酸、2，4．滴、2，4，5-滴丙酸、五氯酚、苯达松、2，4，5-涕、草灭平、2，4-滴丁酸、5一羟基麦草畏、敌草素；2，4二氯苯乙酸，八氟联苯(Dr．Ehrenstorfer公司)。2．2样品预处理取200mL水样加入3mLH3PO((H，PO)：(水)=1：2)，摇匀，使pH<2，先后用2mL甲醇与2m

6、L水活化Merk小柱，将小柱装入固相萃取装置，连接大体积采样管，样品以4mL／min的速度上样，2009．10-01收稿；2010-03-06接受本文系中国地质科学院水文地质环境地质研究所基本科研业务费(No．SK07001)资助}E—mail!rsl4900@sina．corn分析化学第38卷以2mL乙醚，2mL丙酮依次洗脱小柱，合并洗脱液，经无水NaS0脱水后，用二氯甲烷转移至衍生瓶中，氮吹至近于，加4mL丙酮。向衍生瓶中加入30L30％KC0、200p,L3％五氟苄基溴(3g五氟苄基溴溶于100mL丙酮)，衍生2h(水浴温度60cC)，氮吹至0．2～0．5

7、mL，再加入内标(八氟联苯10．0I-tL)，用丙酮定容至1mL。2．3色谱、质谱条件HP-5MS色谱柱(30mx0．25lllm，0．25p,m)；柱始温度9OCc；以30／rain程序升温至200℃；再以10~C／min升到300qC，保持2rain；进样口温度：230℃；不分流进样；进样体积：1。负化学离子源；反应气：甲烷；电压：7OeV；离子源温度：200cC；连接杆温度：220℃；选择离子扫描(Selectedionmonitoring)。3结果与讨论3．1样品酸碱度的影响由于酸性除草剂与基体水样极性一致，反相萃取难度增大。实验表明，只要调节pH<2，

8、就可将目标物在水中的状态