以双水杨醛缩二氨基硫脲合铜(Ⅱ)为载体硫氰酸根离子选择性电极的研究及其应用.pdf

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1、第38卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第12期2010年12月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1801～1804IN)I：10．3724／SP．J．1096．2010．Ol蛐1以双水杨醛缩二氨基硫脲合铜(Ⅱ)为载体硫氰酸根离子选择性电极的研究及其应用刘火安徐刚‘任凌燕董文丽(重庆科技学院现代生物技术研究所，重庆,401331)摘要以双水杨醛缩二氨基硫脲合铜(Ⅱ)[cu(踮ATBsAD]为中性载体制备PVC膜电极，该电极对SCN一具有优良的电位响应特性。采用紫外光谱技术和交流阻抗技术研究了该电极对SCN’的响应机理。电极在磷酸盐缓

2、冲溶液(pH5．0)中，SCN一浓度在1．0×10～一1．4×10．7mol／L范围内呈近能斯特响应；斜率为一56mV／pSCN。(26℃)；检出限为5．6×10～mol／L。Cu(H)．ATBSAD载体膜电极对SCN一具有较好的选择性，一些常见阴离子对电极的干扰较小。将此电极用于废水中硫氰酸盐含量的测定，结果与高效液相色谱法一致。关键词双水杨醛缩二氨基硫脲合铜(Ⅱ)；离子选择电极；硫氰酸根；废水1引言硫氰酸根离子(SCN一)的测定和监控，在环境污染、电镀工业、纺织工业及废水排放控制等领域具有重要意义。常见的SCN一的测定方法有分光光度法、气相色谱法、高效液相色谱法和电位测定法

3、等。其中利用离子选择电极进行直接电位法测定SCN一，由于其测定方法简单、检出限低等优点而最常用。传统的测定SCN一的离子选择电极是以AgSCN与AgS作为膜活性物质的固态SCN一离子选择电极，该类电极由于受卤素离子如(Cl一，Br一和I一)干扰很大而限制了应用。由季铵盐、季磷盐及带正电荷的金属络合物作载体的阴离子选择性电极对阴离子的选择性服从经典的霍夫迈斯特序响应行为，即优先响应C104-，其次是SCN一和I。，SCN一的测定因受CIO；和I一的干扰使其应用受到限制。近年来，对反霍夫迈斯特序响应行为的阴离子选择性电极的研究受到人们的关注，如以钴(Ⅲ)卟啉或维生素B，：衍生物为载

4、体⋯和以席夫碱金属络合物为载体【2。1的电极对SCN一有较高的选择性，但这些载体存在难制备及线性范围窄等缺陷。因此，研究易于合成、响应性能优良且优先对SCN一响应，并呈现出反霍夫迈斯特序选择性行为的阴离子电极具有重要意义。本研究采用双水杨醛缩二氨基硫脲席夫碱金属络合物为载体，制备PVC膜电极，此电极对SCN一具有较高的选择性响应，一些常见阴离子对电极的干扰较小。此电极具有响应快、选择性高、稳定性和重现性好、检出限低等优点，并将此电极用于废水中硫氰酸盐含量的测定。2实验部分2．1仪器与试剂SHZ．3B精密pH计(上海精密仪器有限公司)；EA3000元素分析仪(意大利欧维特公司)；

5、Tensor-27傅立叶红外光谱仪(德国布鲁克公司)；IM6e型交流阻抗测试系统(德国ZahnerElektfik公司)；UVl102紫外可见分光光度计(上海天美科学仪器有限公司)；Breeze1525高效液相色谱仪(美国Waters公司)。水杨醛(中国医药集团上海化学试剂公司)；二氨基硫脲、邻硝基苯酚(国药集团化学试剂有限公司)；溴化正辛烷(上海远帆助剂厂)；无水乙醇、丙酮、石油醚、KSCN(成都化学试剂厂)；乙酸铜、乙酸钻、乙酸镍(重庆北碚化学试剂厂)。所用试剂均为分析纯。实验用水为石英亚沸二次蒸馏水。2．2试剂的合成按文献[8]方法合成双水杨醛缩二氨基硫脲，再合成双水杨醛

6、缩二氨基硫脲铜(Ⅱ)[Cu(1)-ATBSAD]目标产物。目标产物经红外光谱和元素分析[理论值(彬，％)：C47．94，N14．91，H3．20，O8．52，2010-04-26收稿；2010-07-02接受本文系科技部国际合作项目(No．2009DFK91450)和国家火炬计划项目[国科发计安(2007)769，财教(2007)397】资助课题·E·mail：xgxyt@163。tom1802分析化学第38卷S8．52，Cu16．91；实测值(埘，％)：C47．85，N14．96，：H3．24，08．46，S8．64，Cu16．85，结构如图1所示。．．聃／c＼wHH并按同样

7、的方法合成了双水杨醛缩二氨基硫脲合钻(Ⅱ)．分．{=l!I、NI：cI．∥＼、[Co(H)-ATBSAD]、双水杨醛缩二氨基硫脲合镍(Ⅱ)[Ni(H)-k，L—o夕M＼o—J≥』ATBSAD]载体；其增塑剂邻硝基苯基辛基醚(o．NPOE)按图1双水杨醛缩二氨基硫脲金属络合物结构式文献[9]的方法合成。Fig-1s咖。n鹏ofbis(salicylaId。hyde)-2-舢i廿2．3实验方法以电极对scN喙陛响应范围、斜率为优化目标函t叫hioureⅡa)高{：c盂plex引叭m枷SA叫数，用