水杨醛肟铜络合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究1.pdf

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1、第34卷分析化学（FENXIHUAXUE）研究简报第5期2006年5月ChineseJournaIofAnaIyticaIChemistry725~728水杨醛肟铜络合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究”王福昌柴雅琴袁若归国风（西南大学化学化工学院，重庆400715）摘要采用合成的Schiff碱金属络合物水杨醛肟铜（!）、锌（!）、镍（!）为中性载体制备阴离子选择性-电极。结果表明：水杨醛肟铜（!）对水杨酸根（SaI）具有高选择性及优良的电位响应性能，电极呈现反---------2-Hofmeister选择性行为，其选择性次序为SaI>CIO4>SCN>I>NO2

2、>NO3>Br>CI>OAc>SO4。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理。该电极具有响应快、重现性好、检出限低和制备简单等优点。将电极用于药品及人体尿液分析，结果令人满意。关键词水杨醛肟铜（!），离子选择性电极，水杨酸根1引言水杨酸及其衍生物是广泛用于药物、化妆品及食品中的抗菌剂。灵敏快速地检测其含量在临床医［1］［2］［3］［4］学及有机合成研究中具有重要价值。水杨酸根的荧光、色谱、光谱及伏安检测方法存在检测时间长、操作复杂等局限性。离子选择性电极因其响应快、线性宽、检出限低、选择性好及仪器设备简单等优点而广泛用于实际分析中。近年来研究的水杨酸

3、根选择性电极的载体多采用锡（"）金属络合［5~7］物。有机锡络合物因制备难、毒性大，使其研究和应用均受到一定的限制。前期工作采用Schiff碱-［8~11］金属络合物为中性载体研制出了SaI电极。这些电极具有线性响应范围宽和检出限低等优点，但--SCN对SaI的干扰较严重。本实验研究了Schiff碱金属络合物（图1）水杨醛肟Cu（!）、Ni（!）、Zn（!）为中性载体的阴离子选择性电极，发现以水杨醛肟Cu（!）［Cu（!）-BSO］络合物为载体的PVC膜电极-呈现出对SaI优良的电位响应性能和选择性。采用紫外光谱技术和交流阻抗技术研究了该电极的响应机理，并将该电极初

4、步用于样品分析，图1水杨醛肟金属络合物结获得了满意的结果。构式Fig.1StructureofM（!）-bis-2实验部分saIicyIaIdoxime（BSO）metaIIic2.1仪器和试剂compIexM：Cu（!）；Ni（!）；Zn（!）。pH-3C型精密pH计（上海雷磁仪器厂）；Lambda17紫外可见分光光度计（美国PE公司）；IM6e型交流阻抗测试系统（德国ZAHNEReIektrik公司）。中性载体水杨醛肟Cu（!）、Ni（!）、Zn（!）（Cu（!）-BSO、Ni（!）-BSO、Zn（!）-BSO）参照文献［12］方法合成。邻硝基苯辛基醚（!-NP

5、OE）按文献［13］方法合成。其它试剂均为分析纯。实验用水均为二次蒸馏水。2.2电极制备与测试系统按常规方法制备PVC膜电极。敏感膜的组成为3.7%中性载体，63.4%邻硝基苯辛基醚和32.9%PVC。电位测试采用下列电化学池：Ag，AgCI/KCI（0.1moI/L）/PVC膜/测试液/KCI（饱和），Hg2CI2，Hg。3结果和讨论3.1电极电位的响应特性含不同载体的电极电位响应特性见图2。由图可见，以水杨醛肟Cu（!）为载体的PVC膜电极在2005-06-06收稿；2005-08-22接受本文系国家自然科学基金（No.29705001）、重庆市自然科学基金（N

6、o.CSTC-2004BB4149）及西南师范大学博士基金（No.SWNUB2004021）资助项目726分析化学第34卷--620C0.01mol/L磷酸缓冲溶液中（pH4）对水杨酸根（Sal）在7.0X10~0.1mol/L范围内呈近能斯特响应，检出限为6.0!mol/L，斜率为-58.5mV/pcSal-，响-3-应时间!95%小于15s，电极在10mol/L的Sal中静止测试-32h，电极电位读数的标准偏差为0.5mV（"=20），在10和-410mol/L的NaSal中交替测试2h，电极电位的标准偏差为0.8mV（"=10）。表明该电极有良好的重现性。电极

7、在3个月内连续使用，未观察到电极性能的下降。而其它水杨醛肟-金属络合物为载体的电极对Sal几乎无响应。图2含不同载体PVC膜的电位响应曲线3.2pH对电极电位响应性能的影响Fig.2Potentiometricresponsecharacteris-结果表明，溶液在pH=4~5时，电极响应性能最好。随ticsofpolyvinylchloride（PVC）membranespH值增加，电极线性范围变窄（如图3）。其可能原因是随着withvariouscarriers--2+pH值增加，溶液中OH和Sal竞争与Cu配位，从而干扰电--活性物质对Sal的响应。当pH