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《双水杨醛缩乙二胺合铜_cu_salen_o_催化氧化安息香》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、双水杨醛缩乙二胺合铜_Cu_Salen_O_2催化氧化安息香第5期化 学 世 界 ・233・双水杨醛缩乙二胺合铜[Cu(Salen)]O2催化氧化安息香袁淑军1,2, 方海林1, 吕春绪2(1.盐城工学院化工系,江苏盐城224003;2.南京理工大学化工学院,江苏南京210094)摘 要:以72.8%的产率合成了双水杨醛缩乙二胺合铜配合物[Cu(Salen)],用正交试验法考察了该配合物对安息香的空气氧化反应的催化作用。实验发现,在水杨醛乙二胺合铜配合物的催化下,安息香经空气氧化生成苯偶酰的产率可达87.
2、9%。关键词:双水杨醛乙二胺;配合物;安息香;苯偶酰;氧化中图分类号:O614 文献标识码:A文章编号:036726358(2004)0520233203OxidationofBenzoinCatalyzedbyCu(Salen11)YUANShu2jun1,2, FANGHai2lin1, LUChun2xu2(1.DepartmentofChemicalEngineering,YanchengInstituteofT,JiangsuY224003,China;2.CollegeofChemicalEnginee
3、ring,NanjingUniversityofSandT,JNing210094,China)2Abstract:N,N′Bis())]wassynthesizedwithayieldof72.8%;OxidatiocatalyzedbyCu(Salen)wasinvestigatedwiththemethodoforthogonalTbenzilwas87.9%.Keywords:Cu(Salen);complex;benzoin;benzil;oxidation由安息香氧化而得的苯偶酰是重要的医药中间体及有机合成
4、试剂,常见的氧化方法有:氧化铬氧化法、硝酸氧化法、氯化铁氧化法、硫酸铜2吡啶氧化法等[1～4]。本文报道的是由典型的Schiff碱配合物——双水杨醛缩乙二胺合铜[Cu(Salen)]催化安息香的空气氧化反应。水杨醛Schiff碱配合物在可逆吸附氧分子和催化氧化性能等方面的研究已有不少报道[5,6],但用于安息香的氧化尚鲜见报道。本文作者合成并表征了Cu(Salen)配合物,并用正交试验法考察了Cu11(Salen)配合物对安息香氧化反应的催化作用。发现该配合物具有制备容易、催化用量少、催化效率高、后处理方便等特点。1
5、实验部分1.1 仪器与药品FE2240C型元素分析仪;NicoletAvarat360FTIR红外光谱仪(KBr压片);Thiele熔点测定管;收稿日期:2003202226;修回日期:2003212206所用试剂均为化学纯。1.2 实验原理1.2.1催化剂的合成1.2.2安息香催化氧化反应1.3 实验步骤作者简介:袁淑军(1964～),男,江苏盐城人,博士生,副教授,主要从事精细有机合成方面的研究。・234・ 化 学 世 界2004年1.3.1 催化剂的合成在装有回流冷凝管和搅拌器的三颈烧瓶中加入0.1mol
6、水杨醛和60mL85%的乙醇,开动搅拌器搅拌,溶解后滴加0.05mol乙二胺,加毕后加热回流1h,冷却到室温,将析出的淡黄色固体滤出,用60%的乙醇洗涤,烘干得双水杨醛缩乙二胺。产率:89.2%;熔点:126～127℃[文献[7]值:127～128℃];元素分析C16H16N2O2实测值(计算值)%:C69.9(71.116),H6.05(5.97),N10.9(10.4);红外光谱IR,用溶剂乙醇,产物在反应后用水稀释,因溶解度大大降低从而在溶液中析出,便于分离纯化。另外,在合成该配合物时的温度不宜太高,可能是因为高
7、温时,该配合物容易水解。2.2 安息香氧化反应因素和结果我们采用四因素三水平的“正交设计”方法,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及碱的用量这四个主要因素对反应的影响,反应条件与产率列于表1,结果分析见表2。经测定,反应产物苯偶酰的红外光谱与其标准光谱相同,元素分析结果与理论计算值相符,熔点也与文献值相符,说明该配合物催化安息香的空气氧化反应结果是正确的。表1 安息香氧化反应的正交试验条件与产率反应组号12346789Μmaxcm-1:3054,1635,1218,748,690。再将0.05mol双水杨醛缩乙二胺溶
8、于50mL的二甲基甲酰胺(DMF),水浴加热到60℃时滴加含0.05mol硫酸铜的15mL水溶液,保温反应1h,冷却后反应液倾入40mL水中,11抽滤得黑绿色固体——双水杨醛乙二胺合铜[Cu(Salen)],用50%的乙醇洗涤后烘干,产率81.6%,熔点>220℃(分-1解)。红外光谱IR,Μmaxcm:2955,1618,121
