资源描述：
《双安息香缩三乙四胺双核钴硫氰酸根的离子电极研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、Vol.25高等学校化学学报No.42004年4月C~EMICALJOURNALOC~INESEUNIVERSITIES633635[研究简报]双安息香缩三乙四胺双核钴硫氰酸根的离子电极研究王秀玲1,袁若1,徐岚1,柴雅琴1,孙志勇2,黄晓靖1,李群芳1,赵勤1(1.西南师范大学化学化工学院现代分析重点实验室,重庆400715;2.遵义医学院基础化学教研室,遵义563003)关键词双安息香缩三乙四胺双核钴;中性载体;离子选择性电极;硫氰酸根中图分类号O657文献标识码A文章编号0251-0790(2004)04-0633-03季铵盐型阴离子
2、选择性电极由于其电位选择性往往表现出~ofmeister顺序[1],故使其应用受到限制,因此,研究呈现反~ofmeister行为的阴离子选择性电极已成为离子电极研究领域中重要的研究方向之一.近年来,人们研制出了以金属配合物为中性载体且呈现反~ofmeister行为的阴离子选择电极[2][3,4]及二氮杂四烯基金属配合物[5]为载体的碘离子.本实验室也分别研究了以Schiff碱金属配合物和水杨酸根离子电极.但上述电极多数是以单核金属配合物为载体,以双核金属配合物作为载体的电极则很少.文献[6]报道了双核有机锡配合物作为载体对~-电位的响应线性
3、范围比相应的单核金2PO4属配合物明显拓宽,因此双核型金属配合物是具有发展前景的一类新型阴离子载体.本文研究了以易于合成的双安息香缩三乙四胺双核钴(I)~锰(I)[M(I)金属配合物及双安息香缩乙二胺2-BBSTA]单核钴(I)金属配合物为载体的PVC膜离子选择电极,发现以[Co(I)为载体的电极能优2-BBSTA]先响应硫氰酸根(SCN--电极[7,8]),该电极的性能优于已报道的同类SCN.1实验部分MP230酸度计(瑞士Mettler-Toledo公司),紫外-可见分光光度计(Lambda17,美国PE公司),IM6e型交流阻抗测试系
4、统(德国ZA~NERElektrik公司),N~C元素分析仪(-6450型,德国~eraeus公司),LC-6A型~PLC(日本岛津公司).[Co(I)2-BBSTA]参见文献[9]方法合成,合成产物经元素分析所证实[计算值(%):C58.54,~4.87,N7.59;实测值(%):C58.62,~4.95,N7.63].按同样方法合成了[Mn(I)2-BBSTA].按文献[10]方法合成了[Co(I)-BBSA].邻硝基苯基辛基醚按文献方法[11]方法合成.所用试剂均为分析纯,水为二次去离子水,经KMnO处理重蒸馏.4按常规方法制备电极[
5、12].所用电化学测试体系:Ag,AgCl0.1mol/LKCl
6、PVC膜
7、测试液KCl(饱和),~g2Cl2,~g.电极使用前在0.01mol/LNaSCN溶液中浸泡1h.2结果与讨论-的电位响应特性.以2.1电极的电位响应性能图1呈现了以不同金属配合物为载体的电极对SCN-1[Co(I)2-BBSTA]为载体的电极在p~=5.0的0.01mol/L磷酸盐缓冲溶液条件下对1.0>10-6-呈现近能斯特响应,斜率为-52.0mV/p[SCN-1.0>10mol/L浓度范围内的SCN],检测下限为-7-3-溶液(p~=5.0)中连续测试10h
8、,电极电8.0>10mol/L(25C).电极在1.0>10mol/L的SCN位读数的标准偏差为0.2mV(n=40).电极在1.0>10-2和1.0>10-3-溶液(p~=5.0)mol/L的SCN中往返多次交替测试2h,其电位读数标准偏差为1.0mV(n=20).电极对SCN-的响应时间t均小95%于10s.在相同条件下,以[Mn(I)为载体电极时斜率只有-48.7mV/p[SCN-2-BBSTA]],检测范收稿日期:2003-04-29.基金项目:国家自然科学基金(批准号:29705001)~教育部优秀青年教师资助计划(批准号:教人司
9、2002-40)及重庆市自然科学基金(批准号:2002-7477)资助.联系人简介:袁若(1963年出生),男,博士,教授,博士生导师,从事电化学传感器研究.E-mail:yuanruosWnu.edu.cn634高等学校化学学报VOl.25围为1.0>10-1-5~5.0>10mOl/L.以[CO(ID-在10-4-1BBSDA]为载体电极时对SCN~10mOl/L浓度范围内有响应但斜率仅为-28.0mV/p[SCN-].显然双核金属配合物[CO(ID对SCN-电位2BBSTA]响应优于单核金属配合物[CO(IDBBSDA].2.2p~值
10、对电极性能的影响在溶液p~值为4.0~6.0范围中测试以[CO(ID2BBSTA]为载体的PVC膜电极对SCN-的电位响应性能.实验表明当p~值为4.5~5.5时电极电位响应性能
