β-重氮-α-羰基酰胺类化合物的合成及其与烯烃的环丙烷化反应.pdf

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1、2012年第20卷第l期，19—22合成化学Clline∞Jo岫alofSyrItheticChemi8tryV01．20，2012No．1。19—22·研究论文·卢．重氮一a一羰基酰胺类化合物的合成及其与烯烃的环丙烷化反应陈晓娜1．一，胡文浩2，李小六1，徐华栋2(1．河北大学化学与环境科学学院。河北保定071∞2；2．华东师范大学小分子药物研究所，上海200062)摘要：以重氮丙酮酸乙酯和氨基醇为原料，经过氨解合成了一系列伊重氮一a-羰基酰胺类化合物，并与环己烯反应制备了环丙烷化产物，其结构经’HNMR，13CNMR，IR和HR．Ms确证。关键词：重氮丙酮酸乙酯；氨解；环己烯；环丙

2、烷化；合成中图分类号：0623．626文献标识码：A文章编号：1005-151l(2012)01枷19ⅨSynthesisof卢-Diazo·fY—ketoamidesandTheirCyclopropanationReaction、订thAlkenescHENxiao．nal”，Huwen-ha02，uxiao．1iul，xuHua—don矿(1．Couege0fCheIni8ty＆Envim衄entscie北e，HebeiUIlive路畸，Baoding0r71002，ClIina；2．In8timte0fDmgDi∞oVeIy明dDeVelopment，E鹪tC}Iin8No册a

3、lUnjVemi哆，Sh舳gIlai200062，cllina)Abstract：A8edesofchiral2．0xo．3一di配。鲫【lidealcoholwerlesynthesizedf南ma—diaz0一ethylpym—vate8们daITlinoalcoholsbyt}Iereactionof啪monolysis，theircyclo—pmpanationreactionswit}I8im—plealkenet0gave卢一cyclopropyl-a—ketoamidesbedngmultipleh鲫dle8forfunherchemicaltr蚴sfor．mations

4、．nestmctureswereco血珊edby1HNMR，13CNMR，IR蚰dHR—MS．Keyworm；：蛐inoalcohol；a-diazo-ethylp)唧Vate；舢onolysis；cycIohexene；cycIoprop蚰ation；svn山esis重氮化合物被广泛应用于有机合成中，往往可以实现独特而高效的化学转化¨．2J。转化方法虽然已发展了很多。例如重氮对C—H，C—N。O—H的插入反应；重氮参与的l，3-偶极环加成反应；重氮的重排反应以及环丙烷化反应等，但无论从有机合成的角度还是从化学理论的角度来说，重氮化学依然是一个研究热点，新的化学方法不断出现。例如王建波

5、小组"1发展了金属催化重氮化合物与羰基亲电、亲核试剂的交叉偶联反应；胡文浩小组H’51开创了捕捉现场分解重氮而生成的质子化的羟基、烷氧基、胺基叶立德的化学。另一方面，将重氮化合物作为高效构筑各种结构的方便砌块不停地吸引着有机合成界的关注‘6圳。由于重氮化物的不稳定性和有限的制备方法，常见的重氮化合物一般是简单的烷基重氮、a-重氮酯、a一重氮酮【1·101，很少有报道含有其它官能团的重氮化合物。‘本文利用一种温和的醢基氨解法制备多官能团重氮化物的新方法，获得了一系列含酮羰基、羟收稿日期：201l彤-28基金项目：国家自然科学基金资助项目(21002032)作者简介：陈晓娜(1978-)，

6、女．汉族。河北保定人，硕士研究生．主要从事有机合成的研究。E·m丑iI：chxIl07@163．c咖通信联系人：李小六，教授．博士生导师。1'c1．0312．597lll6，E·mil：lixl@hbu．cdu．cn；徐华栋．副教授．硕士生导师．Tel．02l-62232468。E·majl：hu^don剿@grnnil．c锄合成化学V01．20．2012N。O‰E。IIO1RH：N人／0H(2a．2d)Ph”H：N～H(2。)盼H。，肾H缈H。，☆hO尽0Ph％半呲‰卟bHCompR3收率／％(反应时间／h)4收影％aMe63(5)28基和酰胺基的重氮化合物——Ⅳ一(2一烷基羟乙基)

7、1B-重氮一a一羰基丙酰胺(3a一3e，Scheme1)，其结构经1HNMR，13CNMR，IR和HR—MS确证。提出了协同作用的反应机理；并研究了3与烯烃的环丙烷化反应(3_+4)。l实验部分1．1仪器与试剂V鲥肌Inova400／500型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；NicoUet．7199型红外光谱仪(KBr压片)；BrukermicmtofⅡ型质谱仪；伊利特P230型高效液相色谱仪[UVdetector，Di锄on．si