吡咯[1,2--α]喹喔啉衍生物的催化不对称合成研究.pdf

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4、：：j≯『-彳弋◆_。i彳；：：j}岁之论文题目作者姓名学科专业导!J币姓名完成时间吡咯[1，2一d]喹喔啉衍生物的催化不中国科学技术大学硕士学位论又吡咯【1，2．al喹喔啉衍生物的催化不对称合成研究作者姓名：学科专业：导师姓名：完成时间：李元有机化学田仕凯教授二O一二年五月黝UniversityofScienceandTechnologyofChinaAdissertationformaster’SdegreeAsymmetricCatalyticSynthesisofpyrrolo[1

5、，2一a]quinoxalinesAuthor’SName：Speciality：，、‘3upervisor：■一●●■●●●卜InlSnedtIme：LiYUanOrganicChemistryProf．Shi．KaiTianMay3，2012中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名：j让签字日期：2鲥乞—衄中国科学

6、技术大学学位论文授权使用声明作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。口公开0保密(年)作者签名：]刮奠乙L签字日期：2Q丛：望么，砬导师签名：签字日期：≥≤器：≤：z≥摘要4，5．二氢吡咯【l，2．口]喹喔啉衍生物及其类

7、似物在含氮杂环化合物中占有极其重要的作用，是构成许多天然产物分子和生物活性分子的核心结构单元，具有特有的生物活性和潜在的药用价值，在药物化学研究领域具有广泛的应用前景。因此，这类化合物的奇特结构使它们成为有机化学家的合成目标。关于4，5．二氢吡咯[1，2．口】喹喔啉衍生物及其类似物的合成方法主要有以下两种：一种是传统的强酸催化的Pictet．Spengler反应，另一种是近几年新兴的过渡金属试剂催化的芳基胺的一系列反应。而关于不对称催化Pictet．Spengler反应来合成光学活性的4，5．二氢吡咯【1，2一口】喹喔啉衍生物及其

8、类似物的方法至今还未见报道。因此，发展高效合成这类化合物的不对称方法学具有重要的意义。已报道的不对称催化Pictet．Spengler反应一般用手性硫脲和手性磷酸作催化剂。并且，该类反应的底物仅仅局限在脂肪族胺类化合物，而关于芳香族胺作为不对称催化Pictet．Spengler反应的底物还少有报道。因此，发展催化量手性路易斯酸催化的芳香族胺参与的不对称催化Pictet．Spengler反应将成为催化不对称化学中的一个全新的挑战。本文通过用1．(2。氨基苯基)吡咯及其衍生物或类似物这一类芳香族胺类化合物作为反应底物参与催化不对称Pi

9、ctet。Spengler反应，用催化量的手性路易斯酸作为催化剂，从而首次实现了催化不对称合成光学活性的4，5．二氢吡咯【l，2．口】喹喔啉衍生物。通过对反应条件进行优化，发现职)一BINOL＼：B(OMe)3是反应的最佳催化剂。该反应能够得到中等到优秀的产率和高达94％的对映选择性。关键词：吡咯[1，2．以]喹喔啉衍生物催化不对称Pictet—Spengler反应手性路易斯酸对映选择性摘要ABSTRACTABSTRACT4,5一dihydropyrrolo[1，2一a]quinoxalinesrepresentaclassofp

10、articularlyinterestingheterocyclescontainingnitrogenatom，andconstitutesacorestructuralelementprevalentlyinalargeamountofnaturalproductsorbiologicalactivemolecules。Inaddition，thesecompoundshavebeenreportedasafocusoftheresearchofnovelpharmaceuticalsbecauseoftheiruniqueb

11、iologicalactivityandpotentialpharmaceuticalvalue．Sotheuniquestructureofthesecompoundshasattractedmuchattentionfromorganicche