N-杂环卡宾金属化合物的合成、表征与性质研究.pdf

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1、Ph．D．DissertationTHEME：SYNTHESISANDCHARACTERIZA，TIoNoFTRANSITIONMETALCoMPLEXESOFN．HETEROCYCLICCARBENESCandidate：C!hunxinLuSupervisor：WanzhiChenZhejiangUniversity,Hangzhou，ER．China，310028April，2012浙江大学博二l：学位论文目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯IAbstract．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．

2、．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．II第一章前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．11．1N．杂环卡宾概况⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯l1．1．1N．杂环卡宾的发展概况⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．11．1．2N一杂环卡宾结构特点⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．21．2N．杂环卡宾过渡金属化合物的制备方法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯41．2．1游离卡宾直接与金属化合物反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．41．2．2富

3、电子烯烃的裂解⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯51．2．3过渡金属异腈化合物制备⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．61．2．4咪唑盐原位脱质子反应⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．71．2．5过渡金属交换生成新的N．杂环卡宾配合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．101．2．6C2．X键氧化加成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯131．2．7金属粉末法⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯131．3N．杂环卡宾铂化合物的结构和性质研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．141．3．1N．杂环卡宾铂化合物的结构特点⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯141．3．2N．杂环卡宾铂化合物的性质研

4、究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯18参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯22第二章N．杂环卡宾铂化合物的合成及在硅氢加成反应中的应用⋯⋯⋯⋯⋯．292．1研究背景⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．292．1．1硅氢加成反应简介⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯292．1．2N-杂环卡宾铂化合物催化硅氢加成反应研究概况⋯⋯⋯⋯⋯⋯292．1．3选题意义⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯322．2N．杂环卡宾铂化合物的合成与催化研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．332．2．1N．杂环卡宾铂化合物的合成与表征⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3

5、32．2．2N．杂环卡宾铂化合物催化硅氢加成反应的研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯43目录2．3本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．452．4实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．46参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯51第三章N．杂环卡宾钌化合物的合成与结构表征⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．543．1研究背景⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．543．1．1N．杂环卡宾钌化合物的研究进展⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯543．1．2选题意义⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯603．2N．杂环卡宾钌化合

6、物的合成与结构表征⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．613．3本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．663．4实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．67参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯70第四章钯催化端烯B，B．双芳基化反应的研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．724．1研究背景⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．724．1．1Heck反应简介⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯724．1．2基于Double-Heck反应的烯烃p，p．双芳基化反应研究进展⋯⋯724．1．3选题意义⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

7、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯784．2醋酸钯催化端基烯的B，B．双芳基化反应研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．794．2．1醋酸钯催化的丙烯酸乙酯的p，p．双芳基化反应研究⋯⋯⋯⋯⋯794．2．2醋酸钯催化丙烯酸乙酯与碘代苯的D，p．双芳基化反应研究⋯⋯8l4．2．3醋酸钯催化碘苯与不同端烯的p，p一双芳基化反应研究⋯⋯⋯⋯834．2．4醋酸钯催化的非对称三苯乙烯类化合物的研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯854．2．5钯催化端烯的p，p一双芳基化反应机理研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯874．3本章小