由2-位芳香基咪唑二羧酸组装的配位聚合物的结构及性能.pdf

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1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityForthedegreeofMasterStructuresandPropertiesoftheCoordinationPolymersAssembledby2-PositionAromaticGroupSubstitutedImidazoleDicarboxylatesByZeliYangSupervisor：Prof．GangLiInorganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2012原创性声明4frll]

2、lIIIiiIflijifllflill＼2102196本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文懈栖咩丽日期刊声妒甲学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编

3、入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位做作者：彩导诵日期洳l笋f月节摘要由于含氮杂环羧酸基配位聚合物具有结构新颖多变、性能独特的特点，因而是近年来配位化学领域的研究热点之一。在本课题组前期研究的基础上，我们采用三种经过2．位芳香基团修饰后的有机配体：2．苯基咪唑．4，5．二羧酸(H3PhIDC)、2．(4．羟基)苯基咪唑4，5-二羧酸(H3HOPhlDC)和2．(4．甲基)苯基咪唑．4，5．二羧酸(H3MePhlDC)

4、，通过水热(或溶剂热)反应来考察2位芳香基取代的咪唑二羧酸有机配体的配位特点和模式；研究相关配聚物结构和性能。首先，将H3PhlDC和锶盐、稀土盐反应得到四个新型的配聚物：[Sr(HPhlDC)(H20)】。(1)、{[Ln@3·HPhIDC)(#2一C204)0．5(H20)]‘2H20}。(Ln=Nd(2)，Sm(3)和Tb(4))。配聚物1由#z-HPhlDC2。桥连Sr离子形成的一个二维结构；2，3和4为同晶异质，都是由在∥3．HPhIDC2。桥连下形成的二维面通过∥2．C204的进一步连接构成的新颖三维结构。其次，采用HaHOPhIDC与Mn(II)和Cd(II)直接或者在含氮辅配

5、配体：2，2’．联吡啶(2，2'-bipy)、邻菲哕啉(phen)存在下反应，制得了三个一维波浪状的聚合物：{[Mn(HHOPhIDC)(H20)2]·H20)n(5)，{[Cd2(HHOPhIDC)E(phen)2]·H20)n(6)和{[Cd2(HHOPhlDC)2(2，2'-bipy)2]·H20}n(7)。最后，使H3MePhlDC配体与Sr(II)、Cd(II)和Co(II)分别反应，得到了三个配合物：【Sr(HMePhlDC)(H20)]n(8)、【Cd4(HMePhlDC)4(py)7(H20)](9)和“C01．5(肋·MePhlDC)(H20)3】‘H20}n(10)。在8

6、中，膨．HMePhlDC}桥联Sr(II)离子形成一维的左、右手性螺旋连[Sr(HMePhDIC)]。，再经配体上羧基的连接形成复杂而又有着一定规律的二维面。9是一个新颖的四核Cd(II)配合物。10是一个蜂窝状的三维网状结构。这些聚合物的成功合成与结构的多样性，证实了我们对H3PhlDC、H3HOPhlDC和H3MePhlDC三者的较强的配位能力的理论预测。此外，对配聚物1—10的热稳定性能进行了测试分析。结果表明：这些配聚物的热稳定性较好，一般来说，结构类似的配合物热分解过程也比较相近。通过固态荧光光谱的测试，发现配合物1、8和9在室温下表现了很强的荧光性能，聚合物1荧光的产生是由于配体

7、的7r木一n电荷跃迁，而8和9的荧光发射是属于配体一配体电荷(LLCT)转移机制。关键词：芳香基咪唑二羧酸，配位聚合物，合成，结构，性质AbstractRecently，topreparevariouscoordinationpolymers(CPs)withimidazoledicarboxylateligandsandinvestigatetheirpotentialapplicationsisoneof