系列由甲氧基苯基取代的咪唑二羧酸组装的金属-有机框架的合成、结构及性能.pdf

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1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityForthedegreeofMasterSynthesis，StructuresandPropertiesofSeriesofMethoxyphenylSubstitutedImidazoleDicarboxylate··BasedMetal·-OrganicFrameworksByZhifangXiongSupervisors：Prof．GangLiInorganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEn

2、gineeringApril2014原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中己经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：毹砩日期：7f牛年莎月／

3、日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授

4、权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：镊藩臻日期：刁研牛年舌月11日摘要近年来，设计和合成新型的配位聚合物己成为配位化学和材料学等领域的热门课题。研究者主要通过对有机配体进行修饰从而影响后续配聚物的结构和性能，其中对咪唑二羧酸类配体的修饰得到了极大的关注。本论文主要对两种新设计的配体：2-(3．甲氧基苯基)．咪唑一4，5一二羧酸(m．

5、H3MOPhIDC)和2．(3，4．二甲氧基苯基)．咪唑．4，5．二羧酸f3,4．H3DMOPhIDC)I拘配位能力及相关配聚物的合成与性能进行了深入的研究。首先，通过高斯程序对两种自由配体m．HsMOPhIDC和3，4．HsDMOPhlDC的最优化结构以及自然键轨道电荷分布进行计算，预测其配位能力。随后，在水热或溶剂热的条件下，通过微调反应条件：反应温度、反应时间、溶液的pH等，成功制得了15个独特的配聚物，其中1．10是由m．HsMOPhlDC和金属盐白组装而成，11．15是由3，4．H3DMOPhIDC构筑而成。[Sr∽．H2MOPhIDC)2]。(

6、1)是一个具有一维孔道的3D结构。{[Mns(m．MOPllIDC)2(H20)6]·4H20}。(2)是一个拥有笼状次级单元[Mn6(m—MOPb_IDC)6]的3D结构。{[Zn3(m．MOPllIDC)2(H20)6】-4HzO}。(3)是一个以⋯AAA⋯的模式堆积而成的3D结构。[Sr(m．HMOPhIDC)(H：O)]。(4)是一个由左右双螺旋链构筑的2D结构。[Cdlffm．H2MOPhIDC)(m—HMOPhlDC)(H20)]。(5)是一个网格状的2D结构。([Cu(m—HMOPhlDC)(phen)]。)(6)和{[Cuffm—HMOPh

7、／DC)(4，4’一bipr9]}。(7)都是Cu的】D配聚物，不同的是6是直链，而7则是波浪链。[Cdz(m-HMOPhIDC)2(phen)2]n(8)和【Cd2(m．HMOPhIDC)ff2，27一bipy)2]。(9)的结构相似，都是在强螯合辅助配体作用下形成的一维链。[Co(m．HMOPhIDC)(H20)2]。(10)是一维链结构。[Sr(3，4-H2DMOPhlDC)2]。(11)是三维的超分子结构，[Cdz(3，4-HDMOPhlDC)z(H20)4]。(12)并1[Ni2(3，4·HDMOPhIDC)ffH20)4]n(13)是一维波浪链

8、。[Zn(3，4一HDMOPhlDC)(phen)]n(14)幂U[Co(3，4一HDMOPhlDC)(phen)]n(15)是由一维链通过扎．丌堆积以及氢键作用构成的三维超分子。研究发现这两种咪唑羧酸配体呈现出种类繁多的配位模式和强的配位能力，这和之前的理论预测符合。最后，对这些配合物进行热重分析以及荧光性能研究。部分聚合物在3000C以上才发生分解，可见这些配聚物在的热稳定性比较高。固体荧光测试表明，除了含有单电子的Mn2+、Cuz+、C02+的配聚物表现出荧光猝灭外，其它的配聚物都显示了一定的荧光性能。关键词：甲氧基苯基眯唑二羧酸；配位聚合物；晶体结

9、构；性能AbslractAbstractRecently,thed