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《含硫噻吩二羧酸配位聚合物的合成、结构与性能研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、分类号密级UDC编号硕士研究生学位论文论文题目(中文)：含硫噻吩二羧酸配位聚合物的合成、结构与性能研究论文题目(英文)：Thesynthesis,structuresandpropertiesofcoordinationpolymersbasedonaS-containingbithiophenedicarboxylicligand学院化学化工学院专业名称无机化学研究方向配位化学与分子基材料研究生姓名豆艾娜学号1523110019导师姓名朱爱新职称副教授2018年6月1日Ⅰ摘要多孔配位聚合物，亦称之为金属有机骨架，作为一类新兴的晶态多孔材料，因其结构的
2、多样性以及广泛的应用前景，一跃成为化学材料科学领域最热门的研究之一。众所周知，羧酸类配体在构筑配位聚合物中占据了很大的比重，这是因为羧基中的氧原子与金属离子具有很强的配位能力。在此基础上，本论文主要聚焦噻吩二羧酸配位聚合物的设计与构造，一方面，与单羧酸配体相比，二羧酸配体具有更强的配位能力、灵活多变的配位模式、良好的稳定性以及优于单羧酸配位聚合物的大孔径等优点；另一方面，在二羧酸配体中引入噻吩基，可以增强配体的共轭程度，使框架结构具有良好的刚性，与此同时，软碱性硫原子具有较高的活性，可相应地改变配合物的发光、吸附、催化等性能。据此，利用含有两个噻吩官能
3、团的配体，3,4-dimethylthieno[2,3-b]thiophehe-2,5-dicarboxylicacid(以下简称H2L)，合成并表征了一系列多功能配位聚合物。主要内容如下:在溶剂热条件下，合成了一系列碱土金属配位聚合物，化学式分别为[MgL(DMF)(H2O)]·1.5DMF·H2O(1),[CaL(DMF)](2)和[SrL(DMF)](3)。X射线单晶衍射分析表明，配合物1属于单斜晶系，为二维结构，2和3属于正交晶系，具有三维网状结构，所有的配合物均通过粉末X-射线衍射、红外、元素分析以及热重分析进行表征，且室温下具有基于配体的光
4、致发光特性。通过溶剂热法构筑了一个过渡金属锰(II)的配位聚合物，[MnL(DMF)](4)。配合物4是一个三维结构，去除配位的DMF分子后，具有一维菱形孔道。热重分析和CO2气体吸附实验证明其具有相对较高的稳定性和孔洞率。光催化降解亚甲蓝和甲基橙的实验结果表明，经活化后的配合物能够高灵敏性、选择性地降解亚甲蓝，具有显著的催化活性。合成了两个同质异构、具有三维孔道结构的镧系配位聚合物，[Ln2L3(DEF)4]·DEF·6H2O(5-6,Ln=Eu,Tb)。经活化除去客体分子后，其CO2吸附等温线为典型的可逆吸附，展示了多孔材料的物理吸附过程，同时具有
5、较高的选择性吸附和分离CO2/N2的能力。且室温下固体样发射铕和铽的特征光谱，进一步系统的荧光分析测试证明，配合物5-6可作为一类高效的荧光探针，能Ⅰ3+够快速响应识别硝基苯和Fe，表现为荧光强度明显减弱信号(几乎完全淬灭)具备极高的灵敏度和优良的循环性。同时深入探讨了其荧光淬灭机理。关键词：配位聚合物；噻吩二羧酸；溶剂热合成；多孔结构；发光ⅡAbstractPorouscoordinationpolymers(PCPs),alsocalledasmetal-organicframeworks(MOFs),asakindofburgeoningcrys
6、tallineporousmaterials,haverapidlydevelopedintooneofthehottestareasinchemistrymaterialsscienceduetothestructuralvarietyandextensiveapplication.Asfarasweareaware,thecarboxylicligandsoccupyalargeproportioninconstructingthecoordinationpolymers,becausetheoxygenatomsofthecarboxylgrou
7、phavestrongaffinitytometalions.Basedonthis,thedissertationmainlyfocusesonthedesignandsynthesisofthecoordinationpolymersbasedonabithiophenedicarboxylicligand:ontheonehand,comparedwithmonocarboxylicacid,dicarboxylicligandshavestrongercoordinationability,flexiblecoordinationmodels,
8、highstabilityandlargerporesize,etc.Ontheotherha
