气体小分子荧光探针的构建及应用研究.pdf

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1、分类号：０６５７学校代码：１０６９７密级．：公开１学号：２０１２２０５９４Ｈｐ＾ＮｏｒｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ硕士字位ｉ２文＇ＳＤＭＡＳＴＥＲＩＳＳＥＲＴＡＴＩＯＮ气体小分子荧光探针的构建及应用研究学科名称：分析化学：作者陈艳红指导老师：杨小峰教授西北大学学位评定委员会二〇一五年西北大学学位论文知识产权声明书本人完全了解西北大学关于收集。、保存、使用学位论文的规定学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。本人允许论文

2、被查阅和借阅。本人授权西北大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索、缩印或扫描等复制手段保存，可以采用影印和汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所等机构将本学位论文收录到。《中国学位论文全文数据库》或其它相关数据库保密论文待解密后适用本声明。学位论文作者签名：指导教师签名：私斧２■＞／上年＜＾月／日弗（月西北大学学位论文独创性声明本人声明：所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，本，除了文中特别加以标注和致谢

3、的地方外论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西北大一学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名２ｖｌ＾６月Ｈ摘要一些环境污染目前，关于气体传感器的研究己有大量文献报道，这些气体主要包括型气体小分子如Ｓ０２、ＮＯｘ，生物气体信号小分子如ＮＯ、Ｈ２Ｓ，ＨＮＯ，有毒气体如神经毒气、芥子毒气等。这些气体小分子在环境或者生物体内的含量与生物体的健康密切一直是科研工

4、作者关注的相关。因此，对这些气体的性质及其对生物体作用机制的研宄—焦点。本文设计了三个焚光探针分别用于选择性地检测Ｓ０２、ＨＮＯ及ＤＣＰ（种有机憐类神经毒气模拟分子）三个典型的小分子。论文总共包括四章，其主要内容分别为：第一章绪论。本章主要介绍了几种典型的气体小分子的物理化学性质、生理病理学作用及其焚光检测方法的研究进展，并在此基础上提出本文的主要研宄思路。第二章基于香豆素－苯并啦喃墙共辄体系检测亚硫酸根的比率型焚光探针的构建－及应用研宄２一。本章基于Ｓ０３对苯并啦喃噴结构的亲核加成反

5、应设计了种新的检测２－Ｓ０ＩＩ－１Ｔ０３的比率型焚光探针，。探针分子由于其结构中具有大共辄；键体系分子在６４２－２－ｎｍ处有ＳＣｈＩＩ－１很强的焚光。当向上述体系加入Ｓ０３后，与的苯并耻喃喷结构发生，亲核加成反应，探针分子的大共辄；ｄｉ体系被打断整个体系仅呈现香豆素的焚光。反２－应体系在４８５ｎｍ处的荧光强度与６４０ｎｍ处的荧光强度比值（ＩＷＩ６４Ｑ）与ＳＣｂ浓度在０－４ｎＭ２．０５ｌＯｉＭ的范围内呈现良好的线性关系，检出限为３，该方法己成功用于ＨｅＧｉｐＳ０２＿细胞中３的荧光成像

6、分析。一种新的检测亚摘酷第三章（ＨＮＯ）的劳光传感体系的建立及其性质研究。本章ＨＮＯ的一Ｏ依据琉基对亲核进攻原理，建立了种检测ＨＮ的新方法。本章设计合成了’－－两个以２－（２－３甲氧基苯基）苯并噻挫（ＨＭＢＴＩＩＩ－２和ＩＩＩ－４轻基）为母体的焚光探针，分别对其检测ＨＮＯ的性质进行了研究。由于ＨＭＢＴ的轻基被酯化，导致探针分子ＥＳＩＰＴ过程被阻止，探针仅表现出ＨＭＢＴ的稀醇式发射峰，当与ＨＮＯ反应时，疏基进攻ＨＮＯ，生成亚擴酰胺中间体可以进攻分子内邻位的酯基，而其氨基具有亲核性，，释放

7、出游离，ＨＭＢＴ的ＥＳＩＰＴ过程得以恢复，反应体系呈ＨＭＢＴ的的轻基从而使现酮式发射峰，据此可实现对ＨＮＯ的选择性检测ＩＩＩ－２和ＩＩＩ－４测定ＨＮＯ浓度的线性范围。荧光探针一－Ｍ－分别为０１０ｐ，０２０ｉＭ。该方法为构建原位检测ＨＮＯ的焚光探针提供了种新的ｔ思路。－第四章基于香豆素苯并耻喃噴共辆体系ＩＩ－１检测有机憐类神经毒气的比率型突光探针的构建一。由于有机碟类神经毒气毒性强，所以在科研工作通常用种有机憐类神ｉ经毒气模拟分子氯憐酸二乙酯（ＤＣＰ）代替神经毒气进行科

8、学研究。本章依据轻基对有一１－机憐的亲核进攻，设计合成种新的比率型焚光探针１１，并对其与神经毒剂模拟分子ＤＣＰ之间的－７相互作用进行初步研宄。首先我们对比了７位含有经基的ＩＩ１和位不含－１１１－１４０Ｉ－轻基的ＩＶ的焚光性质，结果发现发射波长为６ｒｎｎ，而Ｖ１的发射波长为４８０－ｎｍ，，这说明探针分子ＩＩ１的７位轻基对整个分子的焚光性质影响很大所以我们设想ＩＩ－