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1、逃迷:防老剂作用的机理以硝酮类为基础的橡胶结合防老剂1.无硫硫化胶.coan..,sonGSttdKVSmithAt大学化学系(英国)序言`一“,早已认识到在运动的空气流中或者在作萃取的溶剂中高温防老剂的效力依赖于其。分子中防老剂官能团内在效力的侄度比依赖于其分子结构要小在此条件下防老剂在聚合。召,物中的扩散性和挥发性对于它的性能有本质的影响业已表明采用往聚丙烯上接枝一,,即,个乙烯基防老剂的短链的办法使一种防老剂呈分子的分散便在萃取以后其防老效力。也比一般作为通用添加剂的乙烯基防老剂或它的聚合物大一个数量级,采用在硫化作用期间亚硝胺类同橡胶的反应可使防老剂的大分子
2、分散的原则也已被门`.`、门曰目.卜确曰曰卜一`.,户闷,,J,.口`训目.卜,口``月`口,卜门护洲`一月.卜一如,口、侧`~口.卜~自八~...卜,,门沪..叨一曰~图装有密封多片垫的深球沟5图6汽车用缝隙调节结构,双唇密封进人内圈。沟榴如右图内唇从承轴,密封表面推人在外唇和内圈之间形成小,的缝隙甚至在内唇,由在使用中磨损后于内圈压力的作用相,应减少外唇向内圈,靠近仍起到防尘作。用,。持久性密封轴承一般为深槽滚珠型但另外的型式如球面滚柱轴承和滚针轴承也有应用。,润滑不一定用润滑脂具有完整密封结构的轴承可以加注润滑剂如用于汽车的具有润。滑油箱的轴承r...son,
3、enusranoroo,earten详细资料见MWHWilThIdtilUitf丁iblgyDpmt。0fMeehaniealEnginoe1’i、29enn,a.an。,n译自《gi也tdd主g》22(2)3农一39(了,28)(郑襄字译曾纪才校)··刹(总了沂SJJ。aS,,cin和他的同事们研究过这个过程尽管在原则上是有吸引力的但是实际上由于亚硝。,一`5一7,基倾向于阻碍硫化作用而受到了限制硝酮基团由于13环化反应因而对双键起了。一种可能多用途的试剂作用::一HCCH一/R0RC一CH{个/:=Z十=`产一CHCCHCH一ANCHA0CH一A(1)一/
4、N、}{A一,,,业已表明双一硝酮类在通常的硫化条件F可容易地交联橡胶因此曾经研究过在硫。化期间按照反应(2)来改性顺式聚异戊二烯和顺式聚丁二烯的可能性实验材料一,一s,含有96%顺式成份的顺式14聚异戊二烯(iCPl)N(at”2200古德伊尔有一。限公司)曾在氮气下被萃取过24小时以除去防老剂被萃取过的聚合物在室温下于真空中干。,一℃贮存(TMTD)是由孟山都化学公司提供的燥并在20二硫化四甲基秋兰姆并用活..“·。;:’。,性炭从氯仿中重结晶熔点1495一15o5c〔151〕二枯墓过氧化物(DCP)eu一,ereuesoer,;:.一.。)。DipR由HlPw
5、d公司提供并经乙醇重结晶熔点3553,5℃(3,”)0aa。,一一用(由右cn01Amalgo比d26所的氧化锌有限公司提供)未经进一步纯化二特丁基一4。p。nolOC)和双一(2一一3一a一一5一onox甲苯酚’(1经基甲基环己基甲基苯墓)甲烷(N。ws)P山ICI有限公司捉供`’“)硝酮类和硝酮类的加合物的合成和特性在早先的文献中已。讨论过帷3,硫化作用参数用孟山都流变仪测,配合和硫化定尖验用的胶料是在最宜硫化时间制备:。、..用下列配方的经硫化的厚度为。015一0口23厘米的n,,一过氧化物/2oTMTD膜片不管是未萃取的或是由111三氯乙、顺式聚异戊二烯了0
6、0100烷(`oml)丙酮(1了oml)和甲醇(峨2ml)5.0.氧化锌40组成的恒沸点混合溶剂(57℃)在氮气下经TMTD一一索氏抽提器萃取96小时〔事先确定充分除去一.DCP30一额外网状物质(e二tra一networkmaterial)_,(见下面),防老剂变量变量的条件〕之后的都要被氧化`4。如以前文献中谈到的用压力变化来表示氧吸收硫用光159ocm一’在膜片化胶中的酚类防老剂浓度是红外谱处的芳香族吸收的测定方法。。,来进行的往橡胶中加入纯的酚来加以预先校谁在受阻酚的情况下发现测定防老剂浓度3。口口c一’,二的这种方法与在处经基吸收的测定方法有良好的关系但是
7、这种方法不能用于非··(总779)万吞,。因为结合的氢可加宽经基吸收结果氧吸收一一,(工)的N具有结构苯基和N烷基硝酮类是在硫化以前作为通用添加剂加入橡胶中的。A表示一个防老剂官能团式中O个RN二CHA(I):,。确定了两种硫化体系过氧化物(二枯基过氧DlCUP)和TMTD无硫系统以`’”)。前曾经讨论过不加防老剂的这些硫化胶的性能这两种硫化体系的橡胶在萃取以前都能,。自动催化尽管后者由于二甲基二硫代氨基甲酸锌的存在而延长自动催化期一,一顺式14聚异戊二烯的过氧化物硫化作用一,一基于(I)的所有的防老剂在萃取以前和萃取以后的过氧化物硫化的顺式14聚异戊二。,ox
