5-2络合滴定.ppt

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1、（1）EDTA及其特性EDTA：乙二胺四乙酸,H4Y表示。EDTA性质：微溶于水，难溶于酸和一般有机溶剂，但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中，生成相应的盐溶液。常用乙二胺四乙酸二钠盐，Na2H2Y·2H2O，习惯上也称EDTA。Na2H2Y·2H2O性质：一种白色结晶状粉末，无臭、无味、无毒、稳定、易精制，水溶液近中性。二络合滴定1Analyticalchemistrya.EDTA的结构乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)：：：：····2Analyticalchemistryc.EDTA与金属

2、离子配合的特点几乎能与大部分金属离子配合；形成具有稳定性较强的配合物，具有五员环结构的螯合物，且部分具有鲜明的颜色；配合比一定，大多数为1∶1；EDTA与金属离子生成的配合物易溶于水，滴定反应可在水中进行；EDTA与金属离子的配合能力与溶液酸度密切相关;无色金属离子EDTA形成的配合物仍为无色，有色的则颜色加深。3Analyticalchemistry某些金属离子与EDTA的形成常数Hg2+21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9ZrO2+29.5Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5

3、Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Re3+15-19Mg2+8.7Ca2+10.7Na+1.7lgKlgKlgKlgK4Analyticalchemistry稀土离子与EDTA的稳定常数RELaCePrNdSmEuGdTblgK15.5015.9816.4016.6117.1417.3517.3717.93REDyHoErTmYbLuYSclgK18.3018.3118.8519.3219.5119.8318.0923.15AnalyticalchemistrylgKMY=lgKMY-lgM-

4、lgY+lgMY≈lgKMY-lgM-lgYKMY==KMY[MY'][M'][Y']aMYaMaY条件稳定常数6Analyticalchemistry例:计算pH=2.0和5.0时的lgKZnYpH=2.0时,lgY(H)=13.8;lgZn(OH)=0lgKZnY=lgKZnY-lgZn(OH)-lgY(H)=16.5-0-13.8=2.7pH=5.0时,lgY(H)=6.6;lgZn(OH)=0lgKZnY=16.5-0-6.6=9.97Analyticalchemistry0

5、2468141012pH24681012141618lgK´(MY)Cu2+Fe3+Hg2+Zn2+Mg2+Al3+lgK(MY)~pH曲线lgK(FeY-)=25.1lgK(CuY2-)=18.8lgK(AlY-)=16.1校正酸效应、水解效应及生成酸式或碱式络合物效应后EDTA络合物的条件稳定常数8Analyticalchemistry2配位滴定的指示剂a.金属指示剂的作用原理EDTAIn+MMIn+MMY+InB色A色B色要求:A、B色不同(合适的pH)；反应快，可逆性好；稳定性适当，K(MIn)

6、(MY)9Analyticalchemistry例指示剂铬黑T（EBT）H3InpKa1H2In-pKa2HIn2-pKa3In3-紫红3.9紫红6.3蓝11.6橙pHEBT使用pH范围：7－10HIn2-蓝色----MIn-红色10Analyticalchemistry铬黑T指示剂配制:1.液态0.5克铬黑T加盐酸羟胺4克,溶于100毫升乙醇中。金属离子对铬黑T试剂的氧化分解起催比作用，盐酸羟胺作为还原剂保护铬黑T试剂。而且铬黑T是有许多双键的有色化合物易被日光氧化,空气所分解，在水溶液中不稳定,日久会变

7、质，要用具有还原性的溶液来配制。2.固态取铬黑T和烘干的NaCl按照质量比1：100研磨均匀，存储于棕色瓶中.滴定的时候取固体指示剂大约0.3g左右。11Analyticalchemistry二甲酚橙二甲酚橙为六元酸,属于三苯甲烷类显色剂,化学名称是3,3’-双(二羧甲基氨甲基)-邻甲酚磺酞，简写为XO.pH>6.3时，它呈现红色；pH<6.3时，呈现黄色；pH=pKa=6.3时，呈现中间颜色。二甲酚橙与金属离子形成的配合物都是红紫色，因此它只适用于在pH<6的酸性溶液中。12Analyticalchemist

8、ry二甲酚橙（XO）黄pKa4=6.3红pH01.02.03.04.04.55.05.56.0XO使用pH范围：2－6H6In~H2In4-黄色----MIn紫红色13Analyticalchemistry二甲酚橙可用于许多金属离子的直接滴定，如ZrO2+(pH<1)，Bi3+(pH=1～2)，Th4+(pH=2.5～3.5)等，终点由红紫色转变为亮黄色，变色敏锐。Al3+、Fe3+、