6氧化还原滴定分析.ppt

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1、第6章氧化还原滴定法Redoxtitration6.1绪论6.2氧化还原反应6.3氧化还原滴定6.4氧化还原滴定法的应用16.1绪论氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。氧化还原反应的实质电子在氧化剂和还原剂之间的转移。氧化还原滴定法的特点机理复杂有的程度虽高但速度缓慢有的伴有副反应而无明确计量关系应用范围应用广泛，可用的滴定剂较多，能够直接或间接测定有机物或无机物。分　类碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法、铈量法26.2.1电极电位电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位越高，

2、其氧化形的氧化能力越强（还原形的还原能力越弱）——氧化剂电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强（氧化形的氧化能力越弱）——还原剂Ox1+neRed1Red2Ox2+neOx1+Red2Ox2+Red16.2氧化还原反应3一、电极电位的Nernst表示式浓度表示式活度表示式4分析浓度表示式二、标准电极电位影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关56.2.2条件电位及影响因素条件电位一定条件下，氧化型和还原型的浓度都是1moL/L时的实际电位。影响因素与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生副反应的物质有关。实验条件

3、一定，条件电位一定。离子强度（盐效应）生成沉淀形成配合物酸效应6a.离子强度（盐效应）b.生成沉淀7例已知：Cu2++eCu+I2+2e2I-理论上2Cu++I22Cu2++2I-实际上2Cu2++4I-2CuI↓+I283.形成配合物9例间接碘量法测Cu2+Cu2++eCu+Fe3++eFe2+I2+2e2I-104.酸效应H3AsO4+2H++2eHAsO2+2H2OI3-+2e3I-例11注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向H3AsO4+3I－+2H+HAsO2+I3－+2H2O（酸性条件）HAsO2+I3

4、－+2H2OH3AsO4+3I－+2H+（碱性条件）直接碘量法间接碘量法126.2.3氧化还原反应进行的程度由标准电极电位→K由条件电位→K’（条件平衡常数）Ox1+neRed1Red2Ox2+ne进行的程度用反应平衡常数来衡量13p2Ox1+p1Red2p1Ox2+p2Red11415滴定反应SP时：滴定反应的完全度应>99.9%1：1型反应161：2型反应例当两电对的电子转移数均为1或2时，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差分别至少是多少。17性质不同，机理不同，显著影响速度1）转移电子——速度快；打

5、开共价键——速度慢2）元素氧化数越高，反应越慢3）静电作用力阻碍减慢反应速度4）分步进行，整个速度受最慢一步影响6.2.4氧化还原反应的速度例：Cr2O7-+6I-+14H+2Cr3++3I2+H2O1.氧化剂或还原剂2.浓度：增加浓度可以加快反应速度183.温度同上例：加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行；否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应）例：2MnO4-+H2C2O42Mn2++10CO2+8H2O升温可加快碰撞，加快反应每增高100C，速度增加2～3倍4.催化剂：改变反应历程，

6、加快反应5.诱导反应由于一个氧化还原的发生促进了另一个氧化还原反应的进行，称～。MnO4-Cl-Fe2+MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O2MnO4-+10Cl-+16H+→2Mn2++5Cl2+8H2O诱导反应受诱反应作用体受诱体诱导体例：滴定时KMnO4溶液应装在？什么是诱导反应。19Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+1mol/LH2SO46.3氧化还原滴定6.3.1滴定曲线滴定过程可逆电对氧化还原反应的电位计算2021Fe2++Ce4+Fe3++Ce3+氧化还原滴定过程中，除了用电位法

7、确定终点外，还常用指示剂确定终点。突跃1.261.06计量点0.86所选指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致，以减少终点误差。22可逆电对氧化还原反应的电位计算Ox1+n1eRed1Ox2+n2eRed2p2Ox1+p1Red2p1Ox2+p2Red12324滴定突跃大小的影响因素根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）25有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称自身指示剂。例：优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点紫色无色深棕色无色

8、2.5×10-6mol/L→粉红色2.5×10-6mol/L→浅黄色有机溶剂中→鲜明紫红色自身指示剂6.3.2指示剂26特殊指示剂特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法例：淀粉+I3－——深兰色配合物（5.0×10-6mol/L→显著蓝色）有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示