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时间:2020-01-17
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1、光谱项复习一原子光谱的产生(一)原子的壳层结构电子运动状态的描述主量子数n角量子数l磁量子数m自旋磁量子数s基态Na原子的核外电子排布:(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1(二)原子能级和能级图原子能级用光谱项来表征例:钠原子基态32S1/2n2S+1LJn:主量子数光谱项符号:L:总角量子数,其数值为外层价电子角量子数l的矢量和,即L=Σli如两个价电子耦合,L的取值为:L=l1+l2,(l1+l2-1),(l1+l2-2),…,︱l1-l2︱L的取值范围:0,1,2,3,…相应的符号为:S,P,
2、D,F,…S:总自旋。其值为个别价电子自旋s(其值为)的矢量和。当电子数为偶数时,S取零或整数0,1,…当电子数为基数时,S取半整数1/2,3/2,…J:内量子数。其值为各个价电子组合得到的总角量子数L与总自旋S的矢量和。若L≥S,则J有(2S+1)个值;若L<S,则J有(2L+1)个值。J的取值范围:L+S,(L+S–1),(L+S–2),…,L-SJ的取值个数:例:根据原子的电子构型求光谱项。1.钠原子基态和第一激发态。解:(1)钠原子基态(1s)2(2s)2(2p)6(3s)1原子实:包括原子核
3、和其它全充满支壳层(闭合壳层)中的电子。光学电子:填充在未充满支壳层中的电子。钠原子基态:(3s)1n=3L=l=0S=1/2(2S+1)=2J=1/2光谱项符号:32S1/2n2S+1LJ(2)钠原子的第一激发态:(3p)1n=3光谱支项:32P1/2和32P3/2由于轨道运动和自旋运动的相互作用,这两个光谱支项代表两个能量有微小差异的能级状态。L=l=1S=1/2(2S+1)=2J=3/2,1/2光谱项:32P谱线多重性符号:2S+1钠原子由第一激发态向基态跃迁发射两条谱线第一激发态光谱支项:32P1
4、/2和32P3/2基态光谱项:32S1/2589.593nm,588.996nm原子能级图一条谱线用两个光谱项符号来表示Na588.996nm(32S1/2-32P3/2)Na589.593nm(32S1/2-32P1/2)共振线由激发态向基态跃迁发射产生的谱线原子线和离子线MgI285.21nm,MgII280.27nm,MgIII455.30nmI:原子线II:一次电离离子发射的谱线III:二次电离离子发射的谱线跃迁的选择定则在跃迁时,主量子数n的改变不受限制。∆L=±1,即跃迁只允许在S与P
5、之间、或P与S或D之间,D与P或F之间产生等等。∆S=0。∆J=0,±1。但当J=0时,∆J=0的跃迁是禁戒的。例:用原子光谱项符号写出Mg2852Å(共振线)的跃迁。两个3s电子处于同一轨道,根据保里不相容原理,这两个电子的自旋必须反平行基态镁原子的光谱项符号:-n2S+1LJMg2852Å:n2S+1LJ
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