03第三章滴定分析概论.ppt

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1、第三章滴定分析法概述滴定分析法的特点及主要的滴定分析方法和方式标准溶液与基准物质滴定分析法的计算滴定分析中的化学平衡主要内容第一节滴定分析法的特点及主要的滴定分析方法和方式一、滴定分析法的特点滴定分析法（容量分析法）：将一种已知其准确浓度的试剂溶液—标准溶液通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按化学计量关系完全作用为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求得被测组分的含量。滴定分析基本术语:滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的过程。滴定剂：浓度准确已知的试样溶液。指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂化学计量点(sp)：滴定剂

2、与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点（理论）。滴定终点(ep)：滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点（实际）。终点误差（滴定误差）(TE)：实际分析操作中指示剂变色点与化学计量点之间的差别。滴定分析法特点简便、快速，适于常量分析准确度高应用广泛滴定管滴定剂被滴定溶液滴定分析法通常适用于组分含量在1％以上的常量组分的分析，有时也可用于一些含量较低的组分的测定。与质量分析法相比，该法操作简便、测定快速、适用范围广，分析结果的准确度高，一般情况下相对误差在0.2％以下。二、主要的滴定分析方法1．酸碱滴定法：以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法滴定分析法按照

3、所利用的化学反应类型不同，可分为下列四种：2．沉淀滴定法：利用沉淀反应进行滴定的方法。3．配位（络合）滴定法：利用配位反应进行滴定的一种方法。如银量法：氨羧配位剂：4．氧化还原滴定法：利用氧化还原反应进行滴定的方法。根据所用的标准溶液不同，氧化还原法还可分为碘量法、溴量法、溴酸钾法、重铬酸钾法、亚硝酸钠法和高锰酸钾法等。滴定曲线和滴定突跃滴定过程浓度的变化可以用滴定曲线来描述。滴定曲线是以加入滴定剂的体积为横坐标，溶液的某种参数为纵坐标的曲线。滴定曲线有如下特点：1.曲线的起点决定于被滴定物质的性质或浓度，一般被滴定物质的浓度越高，则曲线的起点越低。2.滴

4、定开始加入滴定剂引起的浓度或参数变化较缓慢，变化速度与被滴定物质的性质或滴定平衡常数有关。至计量点附近。溶液的常数将发生突变，曲线变得陡直。3在化学计量点前后±0.1％范围内，溶液参数将发生急剧变化。这种参数的急剧改变就是滴定突跃，突跃所在的范围称为突跃范围。4化学计量点后，曲线由陡直逐渐趋于平缓，变化趋势决定于滴定剂的浓度突突跃范围是选择指示剂的依据，反映了滴定的完全程度。一般反应的平衡常数越大，反应越完全，滴定突跃就越大，滴定越准确。指示剂常用指示剂是一类有机化合物，在溶液中能以两种或两种以上的型体存在，其存在形式决定于溶液的某种性质，且两种型体具有明

5、显不同的颜色.滴定突跃时，被测溶液的浓度或是某一参数发生急剧变化，使指示剂由一种型体转变为另一种型体，溶液颜色发生明显的变化，指示滴定终点的到达。选择指示剂的一般原则是：使指示剂的变色点尽可能接近化学计量点，或使指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内。滴定终点误差滴定终点误差（滴定误差，终点误差）是由于指示剂的变色不恰好在化学计量点，或使滴定终点与化学计量点不相符合而产生的相对误差。为滴定过程中发生变化的参数，如pH或pM等，为终点与计量点之差；为滴定反应平衡常数即滴定常数。C与计量点时的滴定产物的总浓度Csp有关Kt越大，被测组分在化学计量点的分析

6、浓度越大，则滴定误差越小；终点与计量点越接近，即越小，则滴定误差越小强酸强碱滴定：Kt＝1/Kw=1014(25℃),C=Csp强酸（碱）滴定弱碱（酸）：Kt＝Ka/Kw(或Kb/Kw)，C=Csp配位滴定：Kt＝K′MY，C=CM（sp）三、滴定方式及其适用条件滴定分析的方式1、直接滴定法2、返滴定法3、置换滴定法4、间接滴定法直接滴定法对化学反应的要求（1）反应必须定量进行：①反应必须按一定的反应式进行；②反应完全（99.9％以上）（2）反应必须迅速完成。（3）必须有合适的确定滴定终点的方法。1、直接滴定法：用标准溶液直接滴定被测物质溶液的方法。是最常

7、用最基本的滴定方式。如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。当反应不能完全符合上述要求则不能进行直接滴定法，可采用一下几种方式进行滴定。2．返滴定法（剩余量滴定法或回滴定法）：先准确地加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。（1）反应速度慢或反应物是固体（2）没有适当的指示剂酸性条件下测定Cl-AgNO3；NH4SCN；Fe3+3．置换滴定法：用适当的试剂与待测组分反应，使其定量地置换为另一种物质，而这种物质可以用适当的标准溶液滴定。没有确定的计量关系进行（或伴有副反应）

8、反应的物质如Na2S2O3与K2Cr2O7反应时，Na2S2O3被