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1、第三章滴定分析§3.1滴定分析概述titrimetricanalysis§3.2滴定分析法的分类与滴定反应的条件§3.3标准溶液§3.4标准溶液浓度表示法§3.5滴定分析结果的计算2021/7/172021/7/172021/7/17§3.1滴定分析概述3.1.1概述滴定分析法(titrimetricdetermination)用滴定管将标准溶液滴加到待测物的溶液中,通过指示剂指示滴定终点的到达,根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,算出待测组分的含量。传统分析方法;适用于常量分析;特点:简单、准确、费用低。2021/7/173.1.2基本术语标准溶液(stan
2、dardsolution)基准物(primarystandard)化学计量点(stoichiometricpoint)指示剂(indicator)滴定曲线(titrationcurve)滴定终点(endpoint)终点误差(endpointerror)滴定终点与化学计量点不一定能恰好重合,存在很小的差别,由此而引起的误差称为终点误差。2021/7/17§3.2滴定分析法的分类与滴定反应的条件3.2.1滴定分析法分类(按照化学反应分类)(1)酸碱滴定法(中和法):以质子传递反应为基础。H++B-=HB(2)沉淀滴定法(容量沉淀法);以沉淀反应为基础。Ag++C
3、l-=AgC1↓(3)配位滴定法(络合滴定法):以配位反应为基础。M2++Y4-=MY2-(4)氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础。MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O2021/7/17按滴定方式分类:(1)直接滴定例:强酸滴定强碱。(2)间接滴定例:氧化还原法测定钙。(3)返滴定法例:配位滴定法测定铝。(4)置换滴定法例:AlY→AlF62-+Y4-→ZnY2021/7/173.2.2滴定分析对化学反应的要求1.反应按一定的计量关系定量完成(99.9%以上)2.反应速率快3.有比较简便的方法确定反应终点满足以上条件可进行直接滴定
4、,否则:不满足(1)时:采用间接法,如碘量法;不满足(2)时:采用反滴定法,如配位滴定法测定铝;不满足(3)时:采用其他方法,如电位滴定。2021/7/17§3.3标准溶液3.3.1直接法配制标准溶液可用直接法配制标准溶液的物质为基准物质,应具备的条件:1.物质必须具有足够的纯度,即含量≥99.9%;2.物质的组成与化学式应完全符合;3.稳定。2021/7/172.标定准确称取基准物,溶解后,滴定。3.3.2间接配制(步骤)1.配制溶液配制成近似所需浓度的溶液。3.确定浓度由基准物质量和滴定液体积计算之。2021/7/17标定标准溶液的基准物应满足的条件:(
5、1)反应定量完成(2)反应速率快(3)有比较简便的方法确定反应终点(4)具有较大的摩尔质量为什么?标定NaOH:采用:邻苯二甲酸氢钾?草酸?2021/7/17§3.4标准溶液浓度表示法1.物质的量浓度(简称浓度)——单位体积溶液所含溶质的物质的量(nB)。V:溶液的体积。应指明基本单元:原子、分子、离子、电子或他们的组合。单位为mol·L-1。2021/7/172.滴定度——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。表示法:T待测物/滴定剂单位:g·mL-1例:测定铁含量的KMnO4标准溶液,其浓度表示:或表示:lmLKMnO4溶液相当于0.005682g铁,1
6、mL的KMnO4标准溶液能把0.005682gFe2+→Fe3+。适用于工业生产中批量分析:m(Fe)=T·V。若:2021/7/17浓度c与滴定度T之间关系aA+bB=cC+dDA为被测组分,B为标准溶液;若以VB为反应完成时标准溶液消耗的体积(mL),mA和MA分别代表物质A的质量(g)和摩尔质量。当反应达到计量点时:由滴定度定义TA/B=mA/VB,得:2021/7/17例题:求0.1000mol·L-1NaOH标准溶液对H2C2O4的滴定度。解:NaOH与H2C2O4的反应为:H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O2021/7/17§3.
7、5滴定分析结果的计算3.5.1被测组分的物质的量nA与滴定剂nB的关系1.直接滴定测组分A与滴定剂B间的反应为:aA+bB=cC+dD化学计量点时:amolA恰好与bmolB作用完全nA∶nB=a∶b2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3nHCl=2nNa2CO3根据物质的量相等的关系nHCl=n1/2Na2CO32021/7/17称取基准物或试样质量(mB)标定标准溶液A时:(1)确定标准溶液浓度(2)确定称取基准物或试样量范围滴定液体积一般为20~30mL左右,浓度约0.1mol·L-1(3)估计标准溶液消耗体积VA2021/7/17若被测物为溶
8、液时:用已知浓度的NaOH标准溶液测定H2SO4溶液
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