分析化学第三章-滴定分析法概论.ppt

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1、第三章滴定分析法概论Anintroductiontotitrimetricanalysis滴定分析将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加到被测物质的溶液中，根据所加试剂溶液的浓度和体积，计算出被测物质的量。容量分析(volumetricanalysis)第一节滴定分析法和滴定方式一、滴定曲线及有关概念滴定分析基于下列化学反应:tT+bB=cC+dDT:滴定剂titrant标准溶液standardsolution标准溶液(Standardsolution):滴定分析中具有准确已知浓度的试剂溶液。滴定(Titration):将标准溶液（滴定剂）通过滴定管逐滴

2、加到被测物质溶液中进行测定的过程。化学计量点(计量点)(Stoichiometricpoint,sp):滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的计量关系的一点。1.基本概念指示剂(Indicator):通过颜色的改变来指示化学计量点到达（确定终点）的试剂。一般有两种不同颜色的存在形体。滴定终点(终点)(Titrationendpoint,EP）:指示剂改变颜色(滴定终止)的一点。滴定终点误差(Titrationendpointerror),滴定误差(titrationerror,TE):滴定终点与化学计量点的不完全一致引成的相对误差。2.滴定分析法的分类

3、酸碱滴定法Acid-base沉淀滴定法Precipitation配位滴定法Complexometric(complex-formation)氧化还原滴定法Oxidation-reduction非水滴定法(在水以外的溶剂中进行)Nonaqueoustitration3.滴定曲线和滴定突跃滴定方程:以数学方程描述滴定过程中组分浓度的变化。滴定曲线(Titrationcurve):以作图的方式描述滴定过程中组分浓度的变化。以加入的滴定剂体积（或滴定百分数）为横坐标，溶液的组分浓度或与浓度相关的某种参数(pH,pM,等)为纵坐标绘制的曲线。以溶液中组分的浓度（或浓度的负对

4、数值）或某种参数（性质）对加入的滴定剂体积（或滴定百分数）作图滴定曲线的特点曲线的起点决定于被滴定物质的性质和浓度滴定过程中溶液浓度（参数）的变化：滴定开始时，变化比较平缓；计量点附近，发生突变，曲线变得陡直；之后，又趋于平缓。滴定突跃和突跃范围滴定突跃(abruptchangeintitrationcurve)：在化学计量点附近（计量点前后±0.1%范围内），溶液浓度及其相关参数所发生的急剧变化。突跃范围(therangeofabruptchangeintitrationcurve)：滴定突跃所在的范围。4.指示剂有机化合物在溶液中能以两种（或两种以上）型体存在

5、两种型体具有明显不同的颜色。In+XXIn（X：H+、Mn+等）颜色1颜色2到达滴定终点时，由一种颜色转变为另一种颜色。通过颜色的改变来指示化学计量点的到达指示剂的变色范围（Colorchangeinterval）：由一种型体颜色转变为另一型体颜色的溶液参数变化的范围。[In]/[XIn]≥10,显颜色1;[In]/[XIn]≤1/10,显颜色2，由颜色1变为颜色2，X的浓度变化范围。理论变色点（Theoreticalcolorchangepoint）：[In]=[XIn]，溶液呈现指示剂的中间过渡颜色怎样选择指示剂?指示剂的变色点尽可能接近化学计量点指示剂的变色

6、范围全部或部分落在滴定突跃范围内5.滴定终点误差滴定终点误差（Titrationendpointerror）或滴定误差（Titrationerror）:由于滴定终点与化学计量点不相符合产生的相对误差。可用林邦误差公式计算（3-1）TE(%)＝×100%pX:滴定过程中发生变化的参数，如pH或pMΔpX＝pXep(终点)–pXsp(计量点)Kt:滴定常数即滴定反应平衡常数c:与计量点时滴定产物的总浓度csp有关强酸强碱滴定：Kt＝1/Kw=1014（25℃）,强酸（碱）滴定弱碱（酸）：Kt=Kb/Kw(Ka/Kw)，c=csp配位滴定：Kt＝，c=cM(sp)例1用

7、0.1000mol/LNaOH滴定20.00ml0.1000mol/LHCl，以酚酞（pHep=9.00）或甲基黄（pHep=3.50）为指示剂，计算滴定误差。解：pHsp=7.00，csp=0.05mol/L酚酞为指示剂ΔpH=9.00–7.00=2.00TE%=甲基黄为指示剂ΔpH=3.50–7.00=–3.50TE%=×100%＝0.02%×100%＝－0.6%二、滴定方式及其适用条件反应:必须按一定的化学反应式进行，即具有确定的化学计量关系；必须定量进行，通常要求反应完全程度达到99.9%以上；Kt要足够大速度要快。必须有适当的方法确定终点。直接滴定必须具

8、备的条件返