第五章 脂环烃.ppt

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1、第五章脂环烃作业一、命名下列化合物1．2.3.4.5.二、写出下列取代环己烷的稳定构象（1)顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷(2)反-1-甲基-3-异丙基环己烷三、用简便的化学方法鉴别下列化合物（1）1-戊炔，1-戊烯1,2-二甲基环丙烷（2）环己烯，异丙基环丙烷，环戊二烯四、完成下列反应式1．2．3．4．5．6．7．化合物A分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1molA与1molHBr作用生成B，B也可以从A的同分异构体C与HBr作用得到，化合物C分子式也是C4H8，能使溴

2、水褪色，也能使稀的高锰酸钾溶液褪色，试推测化合物A，B，C的构造式。五、推测结构脂环烃：分子中碳原子连接结成的环状结构而又不象苯那样具有芳香性，在性质上与脂肪烃有许多相似之处。1-甲基-4-异丙基环己烷α–蒎烯环戊烷高氢菲（全氢化的菲和五碳环）樟脑实例一、分类与命名环烃脂环烃芳烃环烷烃环烯烃环炔烃单环烷烃桥环烷烃螺环烷烃集合环烷烃单环芳烃多环芳烃非苯芳烃多苯代脂烃联苯稠环芳烃（1）根据环的饱和程度分环烷烃的分类脂环化合物环烷烃环烯烃环炔烃（2）按碳数多少分3~4小环5~6（7）普通环7（8）~12中环＞

3、12大环主要研究对象（3）按环的多少分常见的环数目双环多环单环存在各种不同的结合方式本课研究双环（4）按环与环之间关系划分3桥环cyclopentylcyclohexane2稠环1螺环1.单环烃（1）按成环碳原子数目称为环某烷1-甲基-3-乙基环己烷命名1,4-二甲基-2-乙基环己烷1,3-二甲基-5-乙基环己烷3-异丁基环己烯5-isopropylcyclo-hexa-1,3-diene（2）长链作母体，环作取代基3-甲基-4-环丁基庚烷2-甲基-4-环己基己烷（3）顺、反环烷烃受环的限制，不能自由旋

4、转。环上取代基在空间上位置不同，产生顺反(几何)异构。反(trans)：取代基在环异侧；顺(cis)：两个取代基在环同侧；1，2-二甲基环丙烷两个甲基在环所在平面的同侧顺式－两个甲基在环所在平面的两侧反式－1，2-二甲基环丁烷1，3-二甲基环己烷顺式－反式－顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷注意环状化合物的平面表示法桥头碳原子：两环共用的碳原子桥：两个桥头碳原子之间的碳链或一个键二环[3.2.1]辛烷从桥头碳开始编,先编大桥后编小桥由桥环中总碳数确定母体桥环2.双环烃2,7,7-三甲基二环

5、[2.2.1]庚烷7-甲基-2-乙基二环[4.2.1]癸烷螺环螺原子：两个碳环共用的碳原子螺[4.5]癸烷1231,6-二甲基螺[3.4]辛烷由螺环中总碳数确定母体从小环中和螺碳相邻的碳开始编号，先编小环后编大环。12346783,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1]辛烷练习与讨论二、环烷烃的化学性质1、取代反应游离基取代反应历程2、加成反应（1）催化氢化环己烷及以上的环烷烃一般不与氢发生加成环戊烷及以上的环烷烃通常不与溴加成（2）与溴加成取代环丙烷与卤化氢加成

6、遵从马氏定则在取代最多与取代最少的碳间断键（3）与溴化氢加成环烷烃与一般的氧化剂室温不反应3、氧化反应练习与讨论如何鉴别：三、环的结构与稳定性五元环、六元环相对稳定小环化合物容易开环三元环比四元环更容易开环燃烧热也证明了这一结论燃烧热：1mol纯烷烃完全燃烧生成CO2和水时放出的热。每个–CH2-的燃烧热应该是相同的，约为658.6KJ·mol-1。26.0027.0110.0115.5105.4与标准的差值662.4658.6664.0686.1697.1711.3每个CH2的燃烧热4636.7395

7、1.83320.02744.32091.21422.6分子的燃烧热n=7n=6n=5n=4n=3n=2(CH2)n燃烧热表明：五员和五员以上的环烷烃都是稳定的1880年以前，只知道有六元环1876年著名的德国有机化学家V.Meyer(1848-1897)断言六元以下的碳环不能合成1880年英国化学家W.H.Perkin(1874-1909)到德国学习要努力合成三、四五元环Meyer劝他从事更有希望的工作Baeyer认为与目前假说矛盾，但仍鼓励他进行。E.Fisher认为即使合成出来，也很难证明它的存在。

8、1883年W.H.Perkin合成了三元环，四元环1885年Baeyer提出了角张力学说拜尔（AdolphVonBaeyer,1835-1917）出生于柏林。哲学博士，斯特拉斯堡大学教授。1905年因角张力学说获诺贝尔奖。1870年拜尔和爱默林(Emmerling)首次合成靛蓝WilliamHenryPerkin(1838-1907)，英国化学家热情，坚持，敢于挑战使他成就卓著1856年复活节期间Perkin在自己家里装备的实验室中进行了由