第二十一章 萜类和甾族化合物97-2003.ppt

《第二十一章 萜类和甾族化合物97-2003.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二十一章萜类和甾类化合物萜类和甾类化合物是广泛存在于植物、昆虫及微生物等生物体中的一类有机化合物，有重要的生理作用，在医药、食品、原料工业中有广泛的应用。萜类和甾族化合物虽是两类不同的化合物，但有着生源合成方面的密切关系，因而放在一章内进行讨论学习要求：理解萜的涵义；掌握异戊二烯规律和萜的分类。熟悉各类萜的典型化合物的特性及重要用途。熟悉甾族化合物的基本结构和立体结构，了解重要甾族化合物的类型和用途。第一节萜类（terpenoid）化合物一、萜的涵义和异戊二烯规律:萜类亦称萜烯(terpenes)类，是植物

2、香精油的主要成分;结构上是异戊二烯的低聚体和它们的含氧衍生物;一般都是挥发性较大的油状液体。提取方法：水蒸汽蒸馏或溶剂萃取等。例如：存在于月桂子油中的月桂烯：（或香叶烯）对薄荷烯（对孟二烯）存在于柠檬油中存在于松节油中的松节烯：•结构上共同点：①碳原子数是5的整数倍②异戊二烯低聚体③符合异戊二烯规律：异戊二烯单位头尾相接（有少数例外）即所有萜类都能拆分为若干个异戊二烯单位•但异戊二烯本身在生物体内不存在。头尾二、萜的分类、命名萜类化合物按其所含异戊二烯单位的多少可分为：单萜：含两个异戊二烯单位（C10）倍半萜

3、：含三个异戊二烯单位（C15）双萜：含四个异戊二烯单位（C20）三萜：含六个异戊二烯单位（C30）四萜：含八个异戊二烯单位（C40）根据分子结构是开链或环状有：无环萜：月桂烯单环萜：对薄荷烯双环萜：松节烯多环萜命名一般都用习惯命名或俗名（以其来源命名）我国一般按英文俗名意译或音译，再结合中文特点加上烷、烯、醇等类名称而成。萜类的通性：见P309页1、开链单萜：主要的有：香叶醇和橙花油醇（互为顺反异物体）橙花油醇香叶醇当蜜蜂发现食物时，它便分泌出香叶醇以吸引其它蜜蜂，因此，香叶醇也是一种昆虫外激素。柠檬醛a柠檬

4、醛b（香叶醛）（橙花醛）柠檬醛存在于柠檬香油、橘子油中；是制造香料、合成维生素A的重要原料；可以通过乙酰乙酸乙酯人工合成得到；2、单环单萜（六元环）主要有薄荷醇和薄荷酮：薄荷醇薄荷酮对薄荷烯（对孟二烯）存在于柠檬油中薄荷醇：m.p43℃,b.p213.5℃,存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。薄荷酮的结构最初是由合成法确定的——见P322习题6P322习题6β-甲基庚二酸二乙酯哪一个是薄荷酮？3、双环单

5、萜：属于桥环结构，两个环因桥的连接方式不同可分为宁、蒈、蒎、菠四族母体骨架（这是IUPAC保留的特殊名称）自然界存在较多的主要是蒎、菠两类化合物，都存在于松节油中，蒎烯是松节油的主要成份，也是自然界中存在较多的一种萜类化合物，常用于油漆工业和合成樟脑、冰片、农药等。宁、蒈、蒎、菠构象式=樟脑——存在与樟树中工业上用α-蒎烯合成（见P312）α-蒎烯β-蒎烯（±）-樟脑存在与樟树中的樟脑是右旋体（+）-樟脑反-2-菠醇（冰片或龙脑）4、倍半萜：重要的有金合欢醇、山道年、愈创木奥等（Farnesol）Farnes

6、ol无色粘稠液体，b.P125℃/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精；有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。其十万分之一浓度的水溶液即可阻止蚊的成虫出现，对虱子也有致死作用。5、双萜：重要的如维生素A维生素A1维生素A，淡黄色晶体m.p64℃，存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中，不溶于水，易溶于有机溶剂。受紫外光照射后则失去活性。维生素A为哺乳动物正常生长和发育所必需的物质，体内缺乏维生素A则发育

7、不健全，并能引起眼膜和眼角膜硬化症，初期的症状就是夜盲症。叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料。6、三萜：——角鲨烯（与胆固醇有关）角鲨烯是鲨鱼肝油的主要成分，可能存在于所有组织中。角鲨烯是羊毛甾醇生物合成的前身，而羊毛甾醇又是其它甾体化合物的前身。与胆固醇有关7、四萜：——胡萝卜素酶分解β-胡萝卜素2维生素A第二节、甾族化合物（steroid）一、甾族化合物的基本结构和命名甾族化合物是广泛存在于动植物中的重要天然有机物；具有环戊烷并全氢菲的基本骨架，

8、并且一般有三个侧链：R1、R2一般为甲基（角甲基）有时为CHO或CH2OHR3为具有2，4，5，8，9，10个碳原子的侧链B与C环：C与D环：反式稠合A与B环：可有顺式或反式稠合命名：常用与其来源或生理作用有关的俗名甾体骨架碳原子按固定顺序用阿拉伯数字编号：二、重要的甾族化合物胆甾醇（胆固醇）麦角甾醇（动物甾醇）（最重要的植物甾醇）胆甾醇是最早发现的一个甾体化合物，存在于人及动物的血液、脂肪、脑髓及