第二十一章萜类和甾族化合物.doc

《第二十一章萜类和甾族化合物.doc》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、第二十一章萜类和甾族化合物第一节萜类 一萜的涵义和异戊二烯规律1萜的涵义萜类亦称萜烯类，是香精油的主要成分。某些植物的叶，花或果实用水蒸汽蒸馏的方法，可以得到有香味的油状液体，称为香精油。原来把存于香精油中的脂环烃C10H16叫做萜。后来又发现了不少与萜具有类似构造的含氧衍生物，以及挥发性不大的含有15，20，30，40甚至50个碳的化合物。现在把存在于自然界的这一类化合物都叫萜。不管它们是烃类或是含氧衍生物。2异戊二烯规律对大量萜类分子式及其结构的测定表明，其共同点是分子中的碳原子数是5的整数倍。而且是由异戊二烯的碳干骨骼相连构成的。即萜烯化合物的碳干骨骼可划分成若干个异戊二烯单位。这

2、就是曾称之为的异戊二烯规则。大多数萜烯类分子构造都是由异戊二烯骨骼头尾相接而成，少数也有头头相连或尾尾相连的． 　　异戊二烯异戊二烯单位如：月桂烯2个异戊二烯单位对薄荷烯2个异戊二烯单位松节烯(α-蒎烯)2个异戊二烯单位二萜的分类和命名1分类根据萜类的碳骼含有几个异戊二烯单位可分为：1单萜它含有两个异戊二烯单位（C10）2倍半萜它含有三个异戊二烯单位（C15）3双萜它含有四个异戊二烯单位（C20）4三萜它含有六个异戊二烯单位（C30）5四萜它含有八个异戊二烯单位（C40）根据分子中异戊二烯单位互相联结的方式，分为单环萜双环萜开链萜等2 命名我国对萜类的命名规律一律按英文俗名意译，再接上“

3、烷”，“烯”，“醇”等类名而成。如月桂烯（myrcene）,也叫香叶烯myrcia香叶松节烯（pinene）pine松树,松木三单萜1链状单萜：由两个异戊二烯连接构成的链状化合物。如月桂烯(香叶烯)存在于月桂子油等拢牛儿苗烯(香叶醇)具有显著的玫瑰香气.在香茅中含60％,在玫瑰油中约含50％橙花油醇香气比较温和,在香料制造中更有价值柠檬酸a(拢牛儿苗醇或香叶醛)柠檬酸b（橙花醛）在柠檬草油，桔子油中。2单环单萜：由两个异戊二烯连接构成的具有一个六元环化合物。如对薄荷烯存在于柠檬油等中(±)-薄荷醇在医药上用作兴奋剂.薄荷醇具有芳香凉爽气味.又有杀菌功效3双环单萜：由两个异戊二烯单位连接构

4、成的具有一个六元环并桥合而成三元环，四元环或者五元环的桥环结构。分为四族：如松节烯(α-蒎烯)β-蒎烯或shou烷jie烷蒎烷菠烷(Thujane)(Carane)(Pinane)(Bornane)α-和β-蒎烯为松节油的主要组分,蒎烯是工业上用来合成樟脑的原料.樟脑冰片(龙脑)四维生素A及胡萝卜色素维生素A1为单环双萜醇，存在于牛乳，蛋黄及鱼肝油中。 胡萝卜色素广泛存在于植物和动物的脂肪中，其中大多数化合物为四萜。β-胡萝卜素在动物肝脏中，在酶的作用下可以裂解成两分子维生素A1，是原维生素A1.β-胡萝卜素第二节甾族化合物 一甾的基本结构和命名甾族化合物是广泛存在于动植物中的重要天然产

5、物。在这类化合物的分子式中，都含有一个环戊烷并多氢菲的基本骨架，并且带有三个侧链，其通式可表示为：其中R1和R2一般为甲醛，通常把这种甲醛称为角甲醛。R3为具有2，4，5，8，9，10个碳原子的侧链。甾是个象形字。是根据这个结构而来，“田”表示四个环“<<<”则表示为三个侧链。四个环用A,B,C,D编号，碳原子也按固定顺序用阿拉数字编号。由于甾族化合物的结构比较复杂，一般常用于其来源或生理作用有关的俗名。如胆甾醇，多角甾醇等。二甾族化合物的主题结构甾族化合物的主题化学比较复杂。只就A,B,C,D四个环讲，就有六个手性碳原子，因此可能有主题异构体的数目为26=64个，但天然产甾族化合物现知

6、只有两种构型，一种是A和B环以反式相并联。另一种是A和B环以顺式相并联。而B和C环，C和D环之间多是以反式相并联的。构象式为AB反式构象式为A.B顺式从构型看与甾所连接的醛团，可以在环平面之前，也可以在环平面之后，一般将甾族化合物分子中环平面之上的醛团称为β-构型，用实线表示；把在环平面之下的醛团称为α-构型，用虚线表示；未知构型者，称为ζ键，用波线（～～）表示。5α-胆甾烷-3-醇的两种异构体如下:5α-胆甾烷-3β-醇5α-胆甾烷-3α-醇甾族化合物结构式中所有环接合点,一定要用H或CH3表明三甾族的种类根据甾族化合物的存在和化学结构可以分为：甾醇、胆汁酸、甾族激素、甾族生物碱等1 

7、                        甾醇甾醇为饱和或不饱和的仲醇，可以从脂肪中不能皂化的部分分离出来。天然甾醇中的醇羟醛都在3位上，并且与角甲醛在环平面的同一边，这样的取代醛常用β表示甾醇根据存在的地方分为动物甾醇和植物甾醇两类。胆甾醇和多角甾醇可以作为这两类甾醇的代表，它们的结构如下胆甾醇多角甾醇最初从多角醇得到的多角甾醇在紫外光照射下，通常一系列中间产物最后产物生成维生素D2多角甾醇（一种植物甾醇）维生素D2缺乏维生