第九章 醇和酚.ppt

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1、第九章醇和酚醇和酚的分子中都含有羟基。9.1醇和酚的分类、同分异构和命名9.1.1醇和酚的分类(1)醇的分类①按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。②按－R的不同：饱和醇、不饱和醇、芳香醇。③按分子中醇羟基的个数：一元醇、二元醇、多元醇……(2)酚的分类根据分子中酚羟基的多少，分为一元酚、二元酚、多元酚等。9.1.2醇和酚的构造异构醇有碳架异构和官能团位置异构。酚有芳环上的位置异构和侧链上的碳架异构9.1.3醇和酚的命名(1)醇的命名有习惯命名法、衍生物命名法、系统命名法。系统命名法：以醇为母体。选

2、择含有－OH的最长碳链为主链，从靠近－OH的一端开始编号，把支链看成取代基。例：(2)酚的命名按照官能团优先次序规则，选择母体。醇的结构图结构的相似性C、O为sp3杂化O的电负性比C大9.2醇和酚的结构由于羟基连在不同杂化态的碳原子上，醇和酚的极性不同，理化性质不同!酚的结构9.4醇和酚的物理性质①物态：C4以下的醇为有酒味的流动性液体，C5~C11为油状液体，有不愉快气味；C12以上的醇为无色无味的蜡状固体。大多数酚为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。②　沸点：与相对分子质量相近

3、的其他有机物相比，醇和酚的沸点较高。原因：ROH或ArOH分子间可形成氢键③　溶解度：b.随C数↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。醇和酚在水中有一定的溶解度，随C数↑，溶解度↓。C3以下的醇与水混溶，正丁醇(水)和苯酚(热水)的溶解度均为~8%。原因：a.醇和酚与水可形成分子间氢键：P330习题9.5-9.79.5醇和酚的波谱性质(1)醇和酚的IR谱图特征：P331图9-2，9－4(2)醇和酚的NMR谱δROH≈3.0-6.0，δArOH=4～9醇羟基和酚羟基质子的吸收峰移动范围都较大，且影响因素多

4、，特征性差。P331图9-3，9-5对乙基苯酚的核磁共振谱图P332习题9-8，9-99.6醇和酚的化学性质—醇和酚的共性9.6.1弱酸性醇有弱酸性，能与活泼金属反应，并放出氢气：工业上生产醇钠，不使用昂贵的金属钠，而是利用上述平衡反应：问题1：醇与水，哪个酸性较强？可见，水的酸性大于醇!问题2：醇与酚，哪个酸性较强？结论：酸性：H2CO3＞酚＞水＞醇pKa：≈6.4≈1015.7≈16~18问题3：为什么酚的酸性大于醇？酚解离生成的芳氧基负离子，负电荷分散程度大，真实结构稳定：而醇解离生成为烷氧基负离子，

5、负电荷是定域的，不能很好地分散：问题4：不同的醇，其酸性大小如何？①α-C上烃基越多，+I越强，氧原子上电子云密度越大，对RO—H解离越不利；②R体积越大，越不利于RO-的溶剂化，不利于RO—H的解离。P335习题9.10-9.149.6.2醚的生成醇和酚形成金属盐后，与卤代烃、硫酸二甲酯作用，生成相应的醚。由于酚的酸性较强，在碱性溶液中可直接用酚反应。9.6.3酯的生成醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯(1)硝酸酯的生成(2)硫酸酯的生成(3)磷酸酯的生成(4)磺酸酯的生成及应用利用–OTs的离去能力

6、，可使某些取代或消除反应顺利进行：(5)酚酯的生成酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难：酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备：Fries重排：酚酯在三氯化铝或二氯化锌等Lewis酸存在下，生成邻或对羟基苯乙酮Fries重排可用来制备酚酮。P339习题9.15-9.179.6.4氧化反应(1)一元醇的氧化与脱氢1°醇氧化得醛或酸：2°醇氧化得酮：3°醇不易氧化：为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化剂或特殊的氧化剂。例1：例2：脱氢(2)邻二醇的氧化(A)高碘酸氧化高碘

7、酸可将邻二醇氧化为醛或酮：此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。例：(B)四乙酸铅氧化四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该反应有一定的合成意义。高碘酸氧化邻二醇时，反应在水溶液中进行：四乙酸铅氧化邻二醇时，反应在有机溶剂中进行。(3)酚的氧化在氧化剂作用下，酚被氧化成醌。例如：因含有醌式结构片断的化合物一般都有颜色，所以酚在空气中久置后颜色加深。P343习题9.189.7醇羟基的反应—醇的个性9.7.1弱碱性醇可与浓的强酸成盐，表现出弱碱性。例如：ROH可看成是HOH的衍生物。与水相似，醇遇

8、到强碱(NaH，Na)呈现弱酸性，遇到强酸(如H2SO4)呈现弱碱性，通常情况下显中性。醇的弱碱性和弱酸性都很重要，都在有机化学中有重要的应用。例1：解释下列实验现象解释：例2：用化学方法区别下列化合物：A．环己烷B．环己烯C．环己醇D．苯酚解：例3：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁醇、正丁醚？答案：用浓硫酸洗。9.7.2与氢卤酸的反应反应活性：①HI＞HBr＞HCl；(原因：酸性：HI＞HBr＞HCl)