《工学醇和酚》ppt课件

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1、第九章醇、酚和醚有机化学OrganicChemistry第一部分醇(a)甲醇的成键轨道(b)甲醇分子中氧原子正四面体结构醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。在醇分子中的-OH键也是氧原子以一个sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。§9.1醇的结构、分类、命名和物理性质9.1.1结构乙醇环己醇环己甲醇脂肪醇脂环醇脂环醇苯甲醇芳香醇苯酚1.定义9.1.2醇的命名2.分类三元醇二元醇一元醇一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）乙二醇丙三醇（甘油）烯醇烯

2、醇3.醇的系统命名法3-戊烯-1-醇5,5-二甲基-2-己醇3-羟甲基-1,7-庚二醇5-羟基己醛3-羟基-4-氯环己甲酸9.1.3醇的物理性质自学醇反应性的总分析氧化反应取代反应脱水反应酸性（被金属取代）形成氢键形成盐金羊9.2一元醇的反应1.弱酸性H2O>CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH>HCCH>NH3>RH在液相中，溶剂化作用会对醇的酸性强弱产生影响。溶剂化作用使负电荷分散，而使RO-稳定。1oROH负离子空阻小，溶剂化作用大。3oROH负离子空阻大，溶剂化作用小。9.

3、2.1酸碱反应ROHRO–＋H+←C2H5OH+HIC2H5OHI-C2H5OH+BF3C2H5ONa+H2O2.弱碱性H＋‥‥‥‥‥‥‥‥BF32C2H5OH+2Na2C2H5ONa+H2亲核试剂碱性试剂2.与碱金属作用9.2.2转变为卤代烃1.醇和氢卤酸的反应反应式ROH+HXRX+H2O醇活性的比较：苯甲型,烯丙型>3oROH>2oROH>1oROH>CH3OHHX的活性比较:HI>HBr>HClCH3CH2CH2CH2+HClCH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHCl

4、CH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温HCH3COHCH3CH3HClCH3CClCH3C3H2OZnCl2室温ZnCl2OHCl卢卡斯试剂分别与伯、仲、叔醇在常温下作用:在羟基所在的碳原子有环烷基时，重排成扩环产物。例如：2.与氯化亚砜反应3.与三卤化磷反应（PBr3PCl3PI3）ROH+PCl3→RXROH+PBr3（红磷+Br2）→RXROH+（I2+红磷）→RX9.2.3转变为烯烃1.醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。2.醇的脱水反应活性

5、:3°R-OH>2°R-OH>1°R-OH;例如：3.醇脱水反应的特点：1)主要生成札依采夫烯，例如：2)用硫酸催化脱水时，有重排产物生成：酸1,2-氢迁移例2:例3:常用氧化剂：重铬酸、高锰酸钾、CrO3–吡啶盐（PCC）。例1：例2：9.2.4氧化成醛或酮[O]条件：有α-H的醇才能氧化。（1）氧化叔醇分子，只有在剧烈条件下发生氧化，则碳链断裂，生成含碳原子较少的产物：例3：脂环醇氧化—先生成酮—再生成二元羧酸合成尼龙-66的原料（与乙二胺）例4：小分子产物.如羧酸等.如：CH3（CH2）6C

6、H2OH*选择性氧化剂PCC（氯铬酸吡啶盐）：伯醇醛C5H5N+CrO3+HClC5H5N+HClCrO3-现象：溶液由橙红色变为不透明的蓝绿色，而叔醇、烯、炔无此反应，故可用PCC来鉴别伯醇或仲醇。PCCCH2Cl2CH3（CH2）6CHO（2）催化氧化（脱氢）（Cu或CuCrO4做脱氢剂，高温1300oC）伯醇——醛仲醇——酮CH3CH2CH2CH2OHCuCrO4300-345oCCH3CH2CH2CHOCuCrO4250-300oC9.3一元醇的制法1羰基化合物的还原化合物还原产物NaBH

7、4/EtOHLiAlH4/Et2O羧酸RCOOHRCH2OH-+酯RCOOR’RCH2OHR’OH-+醛RCHORCH2OH++酮RCOR’RCHOHR’++RNO2RNH2-+RCNRCH2NH2-+RXRH++孤立烯烃CH-CH--孤立炔烃CH2-CH2--2用格氏试剂合成醇（1）格氏试剂与醛酮反应δ-R—Mgδ+XH3O++Mg2++X-+H2O（1）RMgX，Et2O（2）H3O+RCH2OH（1）R’MgX，Et2O（2）H3O+（1）R’’MgX，Et2O（2）H3O+（2）格氏试剂与

8、羧酸酯的反应（3）格氏试剂与环氧乙烷的反应（4）有机锂化合物与羰基的反应（5）炔醇的合成3.烯烃的水合（1）直接水合（2）间接水合a.硼氢化-氧化反应b.溶剂汞化-还原反应4.卤代烃的水解OsO4，吡啶NaHSO3+OsO29.4二元醇一、二元醇的制备1.碱性或中性介质、稀冷的KMnO4；生成顺式加成的邻二醇.2.烯烃用OsO4氧化，生成顺式加成的邻二醇.1.邻位二醇与过碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。二、二元醇的反应2.片