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1、石化技术,2013,20(4):55综述PETROCHEMICALINDUSTRYTECHNOLOGY我国柴油加氢脱硫催化剂的研究进展朱赫礼,付尧,刘乃铭(中国石油锦西石化分公司,辽宁省葫芦岛市125001)摘要:在绿色低碳的新形势下,我国加快了汽柴油产品质量升级的步伐。目前我国炼油企业改善柴油产品质量主要依靠加氢脱硫工艺,而高活性柴油加氢脱硫催化剂的开发是加氢技术的关键。高活性柴油加氢脱硫催化剂具有原料适应性强、稳定性好、满足低硫清洁柴油生产需求的特点。本文介绍了国内柴油加氢脱硫催化剂的研究进展,对国产和进口加氢脱硫催化剂的
2、性能进行了对比,并结合我国的实际情况提出了改善催化剂性能的建议。关键词:柴油加氢脱硫工艺催化剂加氢装置在可持续发展、低碳环保的形势下,为了应对的RN-1催化剂进行了首次工业应用。工业应用全球气候的变暖,世界各国对生产过程中低碳节表明:该催化剂具有加氢脱氮、脱硫和脱芳烃活性能和石油产品(主要指汽柴油)清洁环保的要求也高的特点,且原料适应性强。RN-1催化剂与选择越来越严格。目前美国执行清洁汽油硫含量小于性开环催化剂RT-5组合使用,可以制取低硫、低[1]。欧盟芳烃的优质柴油,产品的十六烷值比原料提高30μg/g,柴油硫含量小于1
3、5μg/g的标准在2009年1月1日实施了比美国还要严格的车[4]。2004年,石科院推出了第一代柴11~16个单位用燃料油标准,标准要求硫含量低于10μg/g。油深度加氢脱硫催化剂RS-1000,在此基础上又为了减少机动车尾气造成的环境污染,我国成功开发了柴油超深度加氢脱硫催化剂RS-1100也加快了汽柴油产品质量升级的步伐。北京、上和RS-2000。抚顺石油化工研究院在成功开发海、广州等城市已经率先实施车用汽柴油地方标FH-5A催化剂的基础上,又开发出FH-DS柴油深准,其中北京在2012年6月开始执行国Ⅴ(相当度加氢脱硫
4、催化剂和FH-UDS系列柴油超深度加于欧Ⅴ标准)车用汽柴油标准。预计到2014年,国氢脱硫催化剂。内车用汽柴油要全部升级到国Ⅳ标准(相当于欧中国石油石油化工研究院与中国石油大学Ⅳ标准),部分城市还将达到国Ⅴ标准。由此可见,(北京)合作,开发了超低硫柴油加氢精制催化剂生产超低硫清洁汽柴油将是未来的发展趋势。目PHF-101,该催化剂是中国石油自主开发的生产前我国炼油企业改善柴油产品质量主要依靠脱硫符合欧Ⅳ排放标准清洁柴油的加氢精制催化剂。工艺,应用较为广泛的是加氢脱硫工艺[2-3]。随着柴PHF-101催化剂的成功开发标志着中国
5、石油在开油加氢装置运行时间的延长,加氢脱硫催化剂的发加氢脱硫催化剂方面迈出了坚实的一步。活性将下降,从而影响产品质量。因此,研究开发1.1柴油深度加氢脱硫催化剂RS-1000新型加氢脱硫催化剂对延长装置的运行周期、提2005年4月,RS-1000催化剂在中国石化荆升企业经济效益具有重要作用。门分公司柴油加氢装置进行了首次工业应用。标定结果表明:RS-1000催化剂对劣质原料(硫、氮1国内柴油加氢脱硫催化剂的研究进展收稿日期:2013-06-22。中国石油化工股份有限公司(简称中国石化)修改稿收到日期:2013-09-04。石油
6、化工科学研究院(简称石科院)和抚顺石油化作者简介:朱赫礼,工程师,硕士,2009年毕业于辽宁石工研究院在柴油加氢脱硫催化剂的研究开发方面油化工大学化学工程专业,现从事炼油生产技术管理工取得了较为显著的成绩。1987年,由石科院开发作。E-mail:zhuheli2006@163.com。·56·石化技术2013年第20卷第4期的含量均接近9000μg/g)具有非常高的超深度表1RS-1100催化剂对催化裂化柴油的脱硫活性和稳定性;对性质很差的二次加工汽柴加氢精制效果[6]油原料,RS-1000仍表现出非常高的深度加氢脱项目原料
7、产品硫活性,在较为缓和的条件下可以生产出硫含量硫含量(/μg·g-1)3400.04.3小于350μg/g的低硫柴油;在适宜的工艺条件氮含量(/μg·g-1)271.0<0.2下,以劣质汽柴油为原料可以将精制柴油的硫含芳烃质量分数,%76.054.2量降到50μg/g以下,产品满足欧Ⅳ标准要求;以多环芳烃质量分数,%42.56.0直馏柴油为原料,可以在相对缓和的条件下生产试验结果表明:与RS-1000催化剂相比,柴油超硫含量小于10μg/g(满足欧Ⅴ标准)的清洁柴油。深度加氢脱硫催化剂RS-1100具有更高的脱硫继首次工业应用
8、之后,RS-1000催化剂相继活性,同时堆密度降低16%。在中国石化九江分公司、高桥分公司、镇海炼化分2011年7月,RS-1100催化剂在中国石化沧公司以及广州分公司等炼油厂的柴油加氢装置州分公司新建的1.60Mt/a柴油加氢精制装置进(共计9套)进行了工业应用。目前,这9
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