化学总复习 有机专题六——有机合成与推断

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1、有机专题六——有机合成与推断　　[知识指津]　　1．有机合成的涵义　　有机合成是指以单质、无机化合物及易得到的有机化合物(一般是四个碳以下的有机物以及从石油化工生产容易得到的烯烃、芳香烃等化合物)为原料，用化学方法人工制备较为复杂的有机化合物。　　2．有机合成的准备知识　　(1)熟悉烃类物质(特别是乙烯、丙烯、1，3—丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、乙炔和萘等)，烃的衍生物(特别是卤代烃、乙醇、乙醛、甲醛、苯酚、乙酸、乙酸乙酯、氨基酸、乙二醇、丙三醇等)、淀粉、纤维素等的重要化学性质，如”乙烯”的加成、加聚反应，乙炔的加成反应，淀粉及纤维素的水解反应等。　　(2)熟悉烃、卤代烃、醇、

2、醛、羧酸、酯等各类烃及烃的衍生物在一定条件下的相互转化规律。如：CH2＝CH2CH3CH2ClCH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOC2H5　　3．有机合成中官能团的引入方法　　(1)引入卤原子　　①加成反应，如CH2＝CH2＋Cl2CH2ClCH2Cl　　　CH≡CH＋HClCH2＝CHCl　　②取代反应，如：＋Br2＋HBr　　(2)引入羟基　　①加成反应，如：CH2＝CH2＋H－OHCH3CH2OH　　②水解反应，如C2H5Cl＋H－OHC2H5OH＋HCl　　　CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋CH3CH2OH　　③分解反应，如：　　　C6H1

3、2O6(葡萄糖)2C2H5OH＋2CO2↑　　(3)引入双键　　①加成反应，如CH≡CH＋H2CH2＝CH2　　②消去反应，如　　　醇的消去　　　C2H5OHCH2＝CH2↑＋H2O　　　卤代烃的消去　CH3CH2ClCH2＝CH2↑＋HCl　　(4)引入醛基或酮基，由醇羟基通过氧化反应可得到醛基或酮基，如：　　　　　注：以上是引入官能团常见的一步引入法，但在某些情况下，所要合成的化合物却不能通过简单一步反应制备，则必须通过两步或多步反应采用“迂回”法，逐步转化成被合成的化合物。　　4．有机合成中碳链的增、减方法　　(1)增加碳链的反应　　①加聚反应：含有不饱和键的化合物之间可

4、以进行自聚或互聚，使碳链增加。如：　　　　　②缩聚反应*：由单体相互反应生成高分子化合物，从而实现增加碳链的目的。主要反应类型有酚醛类，聚酯类和聚酰胺类。如：　　　　　③与HCN加成反应。由于HCN分子中的－CN基中含有一个碳原子，因此它和不饱和键加成时，可增加一个碳原子。如：　　　与含双键的物质发生加成反应：　　　CH2＝CH2＋HCNCH3CH2CN　　　如果HCN是与不对称的烯烃加成时，－CN加在含氢少的碳原子上。如：　　　　　　与含羰基的物质发生加成反应：　　　　　④酯化反应：在两个有机物间通过RO－基取代了羧酸分子中羟基而使碳链增长，既可生成内环酯，又可生成聚酯类高聚

5、物。如：　　　　　⑤羟醛缩合反应。两个醛分子在一定条件下可以聚成羟醛。　　　　　⑥伍尔兹反应。卤代烃在钠存在的条件下可以相互连接起来。如：　　　2CH3CH2Br＋2NaCH3CH2CH2CH3＋2NaBr　　⑦羰基与格林试剂反应。如：　　　　　⑧苯和卤代烃的反应也称付克烷基化反应。如：＋RX－R＋HX　　(2)减少碳链的反应　　①脱羧反应。如　　②氧化反应。包括燃烧、烯、炔的部分氧化、丁烷的直接氧化成乙酸，苯的同系物氧化成苯甲酸等。如：　　　　　③水解反应。主要包括酯的水解，蛋白质的水解和多糖的水解。如：　　　　　④裂化反应。长碳链的烷烃在高温或者有催化剂存在的条件下可以裂解

6、成短碳链的烷烃和烯烃。如：　　　C4H10CH4＋C3H6或C4H10　C2H4＋C2H6　　⑤甲基酮反应，具有的醛或者酮在一定条件下可以生成CHI3(碘仿)而沉淀出来。如　　　　　5．有机成环反应方法　　(1)有机成环反应规律　　①有机成环方式一种是通过加成反应、聚合反应来实现的，另一种是至少含有两个相同或不同官能团的有机物分子。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水或氨等而成环。　　②成环反应生成的环上含有5个或6个碳原子的比较稳定。　　(2)有机成环反应类型　　①双烯合成。共轭二烯烃与含有C＝C的化合物能进行1，4加成反应生成六元环状化合物。如：CH2＝C

7、H－CH=CH2＋CH2＝CH2　　②聚合反应。如：乙炔的聚合：3CH≡CH　醛的聚合：甲醛、乙醛等容易聚合而成环状化合物。　　③脱水反应　　　多元醇脱水：　　　A：分子内脱水。如：＋H2O　　　B：分子间脱水。如：＋＋2H2O　　　多元酸脱水：如＋H2O　　④酯化反应　　　多元醇与多元酸酯化反应生成环状酯。如：　　　＋＋2H2O　　　羟基酸酯化反应：　　　　　⑤缩合反应。氨基酸可以分子内缩合生成内酰胺，也可分子间缩合生成交酰胺。　　　　　　分子间缩合。如：　　⑥烷烃的环化(石油催化重整)