2019高考化学 平衡类问题攻略 专题04 沉淀溶解平衡

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1、攻略04沉淀溶解平衡1.溶度积的相关计算(1)溶度积和离子积以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解:①Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出;②Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态;③Qc

2、−(aq)为例,已知Ksp,则饱和溶液中c(Ag+)=c(Cl−)=,结合溶液体积即可求出溶解的AgCl的质量,利用公式=即可求出溶解度。(3)已知溶解度求溶度积已知溶解度S(因为溶液中溶解的电解质很少,所以溶液的密度可视为1g·cm−3),则100g水即0.1L溶液中溶解的电解质的质量m为已知,则1L溶液中所含离子的物质的量(离子的物质的量浓度)便可求出,利用公式即可求出Ksp。(4)两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能产生多种沉淀时判断产生沉淀先后顺序的问题,均可利用溶度积的计算公式或离子积与浓度积的关系加以判断。2.溶度积的应用(1)沉淀的生成

3、原理:当Qc>Ksp时,难溶电解质的溶解平衡向左移动,就会生成沉淀。方法:①调节pH法。如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水中,再加入氨水调节pH至7~8,可使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去。反应的离子方程式为Fe3++3NH3·H2OFe(OH)3↓+3。②加沉淀剂法。如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等,也是分离、除杂常用的方法。反应的离子方程式为Cu2++S2−CuS↓,Cu2++H2SCuS↓+2H+;Hg2++S2−HgS↓,Hg2++H2SHgS↓+2H+。(2)沉淀

4、的溶解原理:当Qc<Ksp时,难溶电解质的溶解平衡向右移动,沉淀就会溶解。化学方法溶解沉淀的原理是:使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动。常用的方法有:①碱溶解法。如用NaOH溶液溶解Al(OH)3,化学方程式为NaOH+Al(OH)3NaAlO2+2H2O。②盐溶解法。除了酸、碱可以溶解难溶电解质,某些盐溶液也可用来溶解沉淀。如NH4Cl溶液可溶解Mg(OH)2。③配位溶解法。在难溶物中加入配位剂,因形成配合物而降低难溶物的某种离子浓度,使平衡右移,沉淀溶解。④氧化还原溶解法。有些金属硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸,只能溶于氧化性酸,通过减小c

5、(S2−)而达到沉淀溶解的目的。如3CuS+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O。(3)沉淀的转化实质:沉淀溶解平衡的移动。条件:两种沉淀的溶度积不同,溶度积大的可以转化为溶度积小的。应用:锅炉除垢、矿物转化等。题型一沉淀溶解平衡的移动方向判断已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10-5,将适量Ag2SO4固体溶于100mL水中至刚好饱和,该过程中Ag+和浓度随时间变化关系如下图[饱和Ag2SO4溶液中c(Ag+)=0.034mol·L-1]。若t1时刻在上述体系中加入100mL0.020mol·L-1Na2SO4溶液,下列示意图

6、中,能正确表示t1时刻后Ag+和SO浓度随时间变化关系的是【答案】B【解析】Ag2SO4刚好为100mL的饱和溶液,因为c(Ag+)=0.034mol·L-1,所以c()=0.017mol·L-1;当加入100mL0.020mol·L-1Na2SO4溶液后,c()=0.0185mol·L-1,c(Ag+)=0.017mol·L-1(此时Qc<Ksp)。由计算可知选B。沉淀溶解平衡及其影响因素的理解(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。(2)沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。(3)难溶电解质的溶解过程有

7、的是吸热过程,有的是放热过程。(4)由于沉淀的生成取决于Qc与Ksp的相对大小,而溶解度与相对分子质量有关,有可能溶解度大的转化为溶解度小的。(5)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10−5mol·L−1时,沉淀已经完全。1.常温下,取一定量的PbI2固体配成饱和溶液,T时刻改变某一条件,离子的浓度变化如图所示(注:第一次平衡时c(I-)=2×10-3mol·L-1,c(Pb2+)=1×10-3mol·L-1),下列有关说法正确的是A.常温下,PbI2的Ksp=2×10-6B.温度不变,向PbI2饱和溶液

8、中加入少量硝酸铅浓溶液,PbI2的溶解度不变,Pb2+浓度不变C.常温下Ksp(

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