大学分析化学经典课件第三章 滴定分析法概论

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1、第三章滴定分析法概论一、基本概念化学计量点当加入的滴定剂的量与被测物质的量之间，正好符合化学反应所表示的计量关系时，称反应到达了化学计量点。滴定终点在滴定时指示剂改变颜色的那一点为滴定终点。滴定终点误差滴定终点与化学计量点往往不完全一致，由这种不一致造成的误差称为滴定终点误差。指示剂在化学计量点时溶液可能没有任何外部特征变化为我们所察觉，必须借助于加入的另一种试剂的颜色改变来确定，这种能改变颜色的试剂称为指示剂。滴定曲线、滴定突跃二、滴定方式及其适用条件(1)直接滴定(2)返滴定(3)置换滴定(4)间接滴定7/17/20211、基准物质

2、：用于直接配制标准溶液或标定标准溶液浓度的物质。基准物应具备的条件：(1)必须具有足够的纯度；(2)组成与化学式完全相同；(3)稳定；(4)具有较大的摩尔质量，为什么？常用的基准物有：K2Cr2O7;Na2C2O4;Na2B4O7.10H2O；CaCO3；NaCl；Na2CO3三、标准溶液和基准物质7/17/20212.标准溶液的配制直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：(1)必须具备足够的纯度一般使用基准试剂或优级纯；(2)物质的组成应与化学式完全相同应避免：（1）结晶水丢失；（2）吸湿性物质潮解；

3、(3)稳定——见光不分解，不氧化7/17/2021间接配制（步骤）：(1)配制溶液配制成近似所需浓度的溶液。(2)标定用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。(3)确定浓度由基准物质量（或体积、浓度），计算确定。7/17/2021四、标准溶液浓度的表示方法1.物质的量浓度——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。c=n/V单位mol/L应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。2.滴定度——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。表示法：T滴定剂/待测物单位：g/mL7/17/2021例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含

4、量，其浓度用滴定度表示为：TKMnO4/Fe=0.007590g/mL即：表示1mlKMnO4标准溶液相当于0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量：mFe=TKMnO4/FeVKMnO47/17/2021五、滴定分析中的计算例1：准确称取基准物质K2Cr2O71.502g，溶解后定量转移至250ml量瓶中。问此K2Cr2O7的浓度是多少？例2：应在500.0ml0.08000mol/LNaOH溶液中加入多少毫升0.5000mol/L的NaOH溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000m

5、ol/L？0.1mol/L的稀HCl中存在哪些物种？0.1mol/L的稀HAc中存在哪些物种？六、滴定分析中的化学平衡（一）分析浓度和平衡浓度：分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的平衡浓度之和平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的浓度（二）分布系数δ=[某种型体平衡浓度]/分析浓度1.一元弱酸：HAA-+H+δHAcδAcHAc分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：练习例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L）中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度2.二元弱酸：H2C2O4HC2O4-+H+HC2O4-C2O42-+H+p

6、HpKa2C2O42-为主H2C2O4分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：3.多元酸：H3PO4H2PO4-+H+H2PO4-HPO42-+H+HPO42-PO43-+H+O23pHpKa3PO43-为主1pHpKa1~pKa2H2PO4-为主pHpKa2~pKa3HPO42-为主pKa1pKa2pKa3结论1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过δ联系起来2）对于任何酸碱性物质，满足

7、δ1+δ2+δ3+------+δn=13）δ取决于Ka，Kb及[H+]的大小，与C无关4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布，由δ可求某型体的平衡浓度质量平衡在平衡状态，某组分的分析浓度等于其各型体的平衡浓度之和。七、化学平衡的系统处理方法写出Na2HPO4的质量平衡方程电荷平衡在平衡状态，溶液中正离子所带电荷总数与负离子所带电荷总数相等。写出电荷平衡方程Na2CO3水溶液质子平衡酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数与碱得到的质子数相等。写质子平衡式（PBE)的方法：由质子转移关系列出PBE：（1）找出参考水准，或零水准。参考水准一般

8、选择参与质子转移且大量存在的物质。（2）写出质子转移式。（3）根据得失质子的物质的量相等的原则，写出PBE。ExampleHAc水溶液H3PO4水溶液Na2HPO4水溶液NH4Ac水溶液共轭体系Cbmol/