第五章-章末重难点专题突破

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1、章末重难点专题突破［目标定位］1•通过比较，进一步理解加聚反应和缩聚反应的原理。2.掌握高聚物单体确立的方法。3.学会有机推断题分析解答。—加聚反应和缩聚反应的比较1.加聚反应加成聚合反应简称加聚反应，是指以不饱和桂或含不饱和键的物质为单体，通过不饱和键加成聚合成高聚物的反应。常见的反应类型有(1)聚乙烯型，如：•ECH2—CH玉77CH2=CH—CH3—»CHa(2)聚1,3-T二烯型，如：mCII?—('llC—<'1I2一*-Ech2—CH—c—cn3ch3(3)混合型，如：/?ch2=ch—ch=ch2+»CH2=CH—CN—--Fcii2—cn=c

2、ii—cia—cm?cii^fCN特别提示加聚物结构简式的书写将链节写在方括号内，聚合度“写在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用-ECH-CH2i.“一”表示，如聚丙烯的结构简式为CI132.缩聚反应缩合聚合反应简称缩聚反应，是指单体之间相互作用生成高分子，同时还生成小分子(如：水、氨、卤化氢等)的聚合反应。常见的反应类型有(1)醇疑基屮的氢原子和酸分子屮的疑基(-OH)缩合成水的反应。如：二元酸和二元醇的缩聚反应：/7H0—R—0H+/7H00C—Rz—COOH催化別II-EOOo—CRrC^OH+(2n1)II2O若单体为一种物质，则通式为O

3、催化剂厂IInhIK)R(X)()HH-ENH—R—C^OH+(/?-l)H2O若有两种或两种以上单体，则通式为/7H2N—R—COOH+/7H2N—R'—COOH—»O()IIIh-Enhr—c—ni1—r—c3nOH+(2“t)h?()书写此类反应的化学方程

4、式或高分子产物的结构简式的方法是：酸去拜基氨去氢。c^o(2)/中的氧原子与另一基团中的活泼氢原子缩合成水的反应。如：苯酚和甲醛的缩聚反应:°H+(n-l)H2O特别提示缩聚物结构简式的书写要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如:OOIIIuo-fc(cU2)1—c—o(cu2)2oino端基原子端基原子团1.加聚反应和缩聚反应的比较加聚反应缩聚反应相同①单体是相对分子质量小的有机物；②生成物有高分子化合物；③单体可相同，也可不相同生成物无小分子有小分子(如H2O等)高分子与单体组成相同组成不相同高分子相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍单体的

5、相对分子质量与缩去分子（小分子）的相对分子质量之差的巾倍反应特点单体中含有不饱和键是加聚反应的必要条件，打开不饱和键，相互连成长碳链单体通常含有两个或两个以上能够相互作用的官能团,如一NH?、一OH、—COOH；官能团与官能团间缩去一个小分子，逐步缩合【例1】某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的高分子化合物的结构片断为则生成该树脂的单体的种数和化学反应所属类型正确的是（）A.1种，加聚反应B.2种，缩聚反应C.3种，加聚反应D.3种，缩聚反应解析从分子的组成来看，应是缩聚反应的产物，而且分子是由三种单体缩聚得到，分别是答案DCH2。、【例2】根据图示回

6、答下列问题:⑴写出下列物质的结构简式:AEG0⑵写出下列反应的反应类型:①,⑤。(3)写出下列反应的化学方程式：②：;④：0解析本题比较简单，由E是高分子化合物推出D是氯乙烯；由H可逆推出F、G,本题的关犍是要掌握由高分子化合物书写单体或由单体分析高分子化合物结构的方法。答案(1)CH2=CH2£CH2—CH玉ClHOOC(CH2)4COOH(2)加成反应缩聚反应(3)C1CH2CH2C1+NaOH^^CH2=CHCl+NaCl+H2OC1CH2CH2C1+2NaOHHOCH2CH2OH+2NaCl二确定高聚物单体的常见方法如果高聚物链节主链上的原子都是碳原

7、子，没有其他的原子，则一般是加聚产物；如果高聚物链节主链中含有一COO—、—CONH—等官能团，则是缩聚产物。判断高聚物单体的一种行之有效的方法是“切割法”：即首先将高聚物的括号及聚合度〃值去掉，得到链节，根据链节主链的情况，判断是加聚产物单体还是缩聚产物单体，必要时在高聚物链节上找到断键点，将链节切割成几段，最后将切下的片段改写成单体。具体分析如下：1.加聚产物单体的确定(1)主碳链上没有碳碳双键，只有碳碳单键的情况。①若主碳链上只有两个碳原子，则该高聚物的单体只有一种。只要把主碳链上两个碳原子间的碳碳单键改为碳碳双键即得到该高聚物的单体。CI12=C-C

8、11CH.3严3-ECH2-Ci・如：0,3单体是②