第二章 烃化反应

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1、第二章烃化反应HydrocarbylationReaction定义：有机物分子中,CH、NH及OH中的H原子被烃基取代的反应。烃基：饱和、不饱和、脂肪、芳香分类1）按形成键的形式分类C-OH（醇或酚羟基）变为-OR醚NH3变为伯、仲、叔胺C-CH-分类2）按反应历程分类SN1SN2亲电取代分类3）按烃化剂的种类分类卤代烷：RX最常用硫酸酯、磺酸酯醇：羟烃基化烯烃环氧烷：发生羟乙基化CH2N2：很好的重氮化试剂应用丁卡因药效为普鲁卡因的10倍学习重点氧原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围氮原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围伯胺的制备方法芳烃

2、的C-烃化（F-C反应)历程、特点及影响因素烯丙位、苄位、活性亚甲基化合物的C-烃化的反应历程及影响因素第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂2磺酸酯3环氧乙烷类作烃化剂4烯烃作为烃化剂5醇作为烃化剂6其它烃化剂二酚的O-烃化1烃化剂2多元酚的选择性烃化1卤代烷为烃化剂：第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚通式：Williamson醚合成方法1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚反应机理：SN1第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚反应机理：SN2第一节氧原子上

3、的烃化反应一醇的O-烃化伯卤代烷RCH2X按SN2历程随着与X相连的C的取代基数目的增加越趋向SN11卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚影响因素aRX的影响第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚影响因素a.RX的影响第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚影响因素b.醇的影响第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚影响因素c.催化剂;d.溶剂影响催化剂:溶剂:过量醇（即是溶质又是溶剂）第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1

4、卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚副反应a.消除反应第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚副反应a.消除反应第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化2磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化2磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化3环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应）反应机理：a.酸催化R为供电子基或苯，在a处断裂R为吸电子基得b处断裂产物第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化3环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应）第一节氧原

5、子上的烃化反应一醇的O-烃化反应机理：b.碱催化SN2双分子亲核取代，开环单一，立体位阻原因为主，反应发生在取代较少的碳原子上3环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应）第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化实例3环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应）第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化实例4烯烃作为烃化剂第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化醇对烯烃双键进攻，加成而生成醚。烯烃结构中若无极性基团存在，反应不易进行；只有当双键两端连有吸电子基，才能反应。吸电子基：实例：5醇作为烃化剂6其它烃化剂醇：通常加酸作为催化剂，如H2SO4H3PO4TsOHHCl气体第一节氧原子上的烃

6、化反应一醇的O-烃化其它烃化剂：酚酸性大于醇，所以活性比醇大，醇的氧烃化试剂均可做酚的氧烃化试剂卤代烃第一节氧原子上的烃化反应二酚的O-烃化1卤代烃、烯烃、硫酸酯烯烃硫酸酯第一节氧原子上的烃化反应二酚的O-烃化2其它烃化剂（1）CH2N2活性甲基化试剂用于酚和羧酸的烃化，产生N2气，无其它副反应，后处理简单室温或低于室温反应，加热易爆炸第一节氧原子上的烃化反应二酚的O-烃化2其它烃化剂（2）ROH/DCCDCC用于醇酚偶联,形成酚醚第一节氧原子上的烃化反应三多元酚的选择性烃化例与卤代烃反应机理：第二节氮原子上的烃化反应一、氨及脂肪胺的N-烃化影响因素：第二节氮原子上

7、的烃化反应一、氨及脂肪胺的N-烃化第二节氮原子上的烃化反应一、氨及脂肪胺的N-烃化1伯胺的制备2）Gabriel反应1伯胺的制备1）应用范围较广，除少数活性较差的卤代芳烃之外，适于各种带伯卤代烃的取代基第二节氮原子上的烃化反应一、氨及脂肪胺的N-烃化1伯胺的制备2）Gabriel反应第二节氮原子上的烃化反应一、氨及脂肪胺的N-烃化1伯胺的制备3）改良的Gabriel反应第二节氮原子上的烃化反应一、氨及脂肪胺的N-烃化1伯胺的制备4）Delepine反应第二节氮原子上的烃化反应一、氨及脂肪胺的N-烃化1伯胺的制备5）还原烃化醛或酮在还原剂存在下与NH3、伯胺、仲胺