修改第二章烃化反应

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1、Chapter2烃化反应HydrocarbylationReaction定义：有机物分子中C、N、O上的氢原子被烃基取代的反应烃基：饱和、不饱和、脂肪、芳香分类1）按形成键的形式分类C-OH（醇或酚羟基）变为-OR醚C-N(NH3)变为伯、仲、叔胺C-C分类2）按反应历程分类SN1SN2亲电取代分类3）按烃化剂的种类分类卤代烷：RX最常用硫酸酯、磺酸酯醇烯烃环氧烷：发生羟乙基化CH2N2：很好的重氮化试剂应用丁卡因药效为普鲁卡因的10倍学习重点氧原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围氮原子上的烃化反应历程、烃化剂种类、特点及应用范围伯胺的制备方法芳烃的C-烃化（F-C反应)历程

2、、特点及影响因素烯丙位、苄位、活性亚甲基化合物的C-烃化的反应历程及影响因素反应机理概述烃类反应机理：1、亲核取代反应；①SN1②SN22、亲电取代反应；反应机理概述一、亲核取代反应1、杂原子的亲核取代反应：(1)O原子的亲核取代反应：①醇的O-烃化反应根据烃化剂的种类不同，其机理不同：SN1：叔卤代烷，酸催化的环氧烷。SN2：伯卤代烷，碱催化的环氧烷，烯烃。反应机理概述一、亲核取代反应1、杂原子的亲核取代反应：(1)O原子的亲核取代反应：②酚的O-烃化反应多为SN2机理。反应机理概述一、亲核取代反应1、杂原子的亲核取代反应：(2)N原子的亲核取代反应：由于氮原子的孤对电子，NH2具有碱

3、性，亲和能力强，较之同等情况下的羟基活性更高。因此更容易发生烃化反应。反应机理概述一、亲核取代反应2、碳负离子的亲核取代反应：主要内容在于活性亚甲基化合物的双分子亲核取代反应。主要是SN2。反应机理概述二、亲电取代反应芳烃的亲电取代反应，F-C烃基化反应：第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂2磺酸酯3环氧乙烷类作烃化剂4烯烃作为烃化剂5醇作为烃化剂6其它烃化剂二酚的O-烃化1烃化剂2多元酚的选择性烃化1卤代烷为烃化剂：第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化通式Williamson醚合成方法结论：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚反

4、应机理：SN1第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚反应机理：SN2第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化伯卤代烷RCH2X按SN2历程随着与X相连的C的取代基数目的增加越趋向SN11卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚影响因素aRX的影响第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚影响因素aRX的影响第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚影响因素b醇的影响第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚影响因素c

5、催化剂d溶剂影响催化剂:溶剂:过量醇（即是溶质又是溶剂）第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚副反应a消除反应第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化1卤代烷为烃化剂：醇在碱的条件下与卤代烷生成醚副反应a消除反应第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化2磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化2磺酸酯类为烃化剂：主要指芳磺酸酯，引入较大的烃基第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化3环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应）第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化反应机理：a酸催化R为供电子基或苯，在a处断裂R为

6、吸电子基得b处断裂产物3环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应）第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化反应机理：b碱催化SN2双分子亲核取代，开环单一，立体位阻原因为主，反应发生在取代较少的碳原子上3环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应）第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化实例3环氧乙烷类作烃化剂（羟乙基化反应）第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化实例4烯烃作为烃化剂醇对烯烃双键进攻，加成而生成醚。烯烃结构中若无吸电子基团存在，反应不易进行；只有当双键上连有吸电子基，才能反应。吸电子基：实例：第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化5醇作为烃化剂6其它烃化剂醇：通常加酸作为催化剂，如H2SO4H

7、3PO4TsOHHCl气体第一节氧原子上的烃化反应一醇的O-烃化其它烃化剂：酚酸性大于醇，所以活性比醇大，醇的氧烃化试剂均可做酚的氧烃化试剂卤代烃第一节氧原子上的烃化反应二酚的O-烃化1卤代烃、烯烃、硫酸酯烯烃硫酸酯第一节氧原子上的烃化反应二酚的O-烃化2其它烃化剂（1）CH2N2活性甲基化试剂用于酚和羧酸的烃化，产生N2气，无其它副反应，后处理简单室温或低于室温反应，加热易爆炸第一节氧原子上的烃化反应二酚的O-烃化2其它烃化剂（2