第10章 羧酸衍生物

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1、《有机化学》第十章羧酸衍生物苏州卫生职业技术学院2010-8本章主要内容第一节羧酸衍生物一、命名二、性质(一)物理性质(二)化学性质三、重要的羧酸衍生物第二节油脂和磷脂一、油脂（一）油脂的组成通式（二）油脂的性质二、磷脂（一）甘油磷脂（二）鞘磷脂第三节碳酸衍生物一、脲（尿素）二、丙二酰脲三、胍四、硫脲第一节羧酸衍生物一、命名二、性质（一）物理性质（二）化学性质1.水解、醇解、氨解2.酯缩合反应（克莱森Claisen缩合）3.异羟肟酸铁盐反应4.还原反应5.酰胺的特性三、重要的羧酸衍生物第一节羧酸衍生

2、物羧酸衍生物羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后所生成的化合物叫做羧酸衍生物。RCOOHRCOXRCOOCRORCOOR'RCONH2(R)酰卤酰胺酸酐酯一、命名（一）酰卤、酰胺酰卤和酰胺常根据相应的酰基来命名，酰基按相应羧基命名。乙酰基OCH3-C－OCH3-C-Cl乙酰氯OCH3-C-NH2乙酰胺C-NH2O苯甲酰胺一、命名（一）酰卤、酰胺酰胺分子中氮原子上的氢原子被烃基取代后生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.N-甲基丙酰胺CH3-CH2-C-NH-CH3ON,N-二甲基丙酰胺CH

3、3-CH2-C-N(CH3)2OC-NH-CH3O-N-甲基苯甲酰胺一、命名（二）酸酐根据生成酸酐的羧酸的名称，称为“某酸酐”或“某某酸酐”，常省略“酸”字。乙酐乙丙酐丁二酐邻苯二甲酐CH3-CCH3-COOOCH3-CCH3CH2-COOOCH2OCOOCH2CCCOOO一、命名（三）酯根据相应的羧酸和醇称为“某酸某酯”。CH3-C-O-CH2CH3O乙酸乙酯CH3-C-O-CH3O乙酸甲酯H-C-O-CH2CH3O甲酸乙酯C-OCH3O苯甲酸甲酯一、命名（三）酯对于多元醇的酯，一般把“酸”名放在

4、后面，称为“某几醇几某酸酯”。乙二醇二乙酸酯CH2-O-C-CH3OOCH2-O-C-CH3CHOOCC17H35CH2OOCC17H35CH2OOCC17H35丙三醇三硬脂酸酯二、性质(一）物理性质1．物态：酰卤和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质；而大多数酯却有令人愉快的香味，自然界中许多花和果的香味就是由酯引起的；大部分酰胺是固体，没有气味。2．沸点：酰卤、酸酐和酯，由于它们分子间不能形成氢键，所以沸点一般比分子量相近的羧酸低；由于酰胺分子间缔合能力较强，因此沸点甚至比相应的羧酸还要高。二、性质3．

5、密度：酸酐的密度大于1；脂肪族一元羧酸酯的密度均小于1；二元羧酸酯和芳酸酯的密度均大于1。4．水溶性：酰氯强烈水解，放出大量的HCl及热量；低级酰胺可溶于水。二、性质（二）化学性质羰基碳的电子云密度高低，取决于离去基团的电负性，电负性较强的离去基团其吸电子诱导效应强，而供电子共轭效应弱。基团的电负性：－X>－OCOR>－OR>－NH2>－NHR>－NR2>羰基碳正电性：酰卤>酸酐>酯>酰胺（二）化学性质羧酸衍生物化学性质分析RCHCOLCOXRCH2COOCOOR'CONH2(R)CRORCH2RC

6、H2RCH2H有弱酸性可被亲核试剂取代可加成至饱和L:离去基团(Leavinggroup)（二）化学性质1.水解、醇解、氨解（1）水解＋OR－C－XOOR－C－O－C－R′OR－C－OR′OR－C－NH2H－OHOR－C－OH＋R′COOHR′OHNH3HCl（二）化学性质水解特点：a．产物均有羧酸生成。b．水解活性：酰卤>酸酐>酯>酰胺c．皂化反应――酯在碱性溶液中的水解反应。ONaOHO＋H2OR－C－ONaR－C－OR′R′OH＋（二）化学性质(2)醇解特点：a．醇解产物是酯。b．反应活性：酰

7、卤>酸酐>酯>酰胺－＋OR－CXOOR－C－O－C－R′OR－C－OR′H－OR″OR－C－OR″＋R′COOHR′OHHClOR－C－NH2NH3（二）化学性质(3)氨解特点：a．产物是酰胺。b．反应活性:酰卤>酸酐>酯＋OR－C－XOOR－C－O－C－R′OR－C－OR′H－NH2OR－C－NH2＋R′COOHR′OHHCl（二）化学性质上述三解反应也可理解成水、醇、氨被酰基化了。向化合物分子中引入酰基的反应称为酰化反应；能使其他分子引入酰基的化合物称为酰化试剂。所以羧酸衍生物的三解反应都属于酰

8、化反应，羧酸衍生物都是酰化试剂，但常用的是酰卤和酸酐。（二）化学性质水解、醇解、氨解属于亲核取代反应，其反应历程可表示为：R－COLNu-+加成R－C－NuLO－消除+R－CONuL-（二）化学反应2.酯缩合反应（克莱森缩合）酯分子中α-氢为酯基所活化，在某些碱性试剂的存在下，与另一分子酯失去一分子醇得到-β酮酸酯，称为酯缩合反应。OOCH3-C-OC2H5+CH3-C-OC2H5H+OCH3-CCH2C-OC2H5OC2H5ONa+C2H5OH（二）化学性质3.异羟