羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸课件

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1、第九章羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸CarboxylicAcids,theirDerivativesandSubstitutedCarboxylicAcids第一节羧酸一、羧酸的分类、命名（一）羧酸的分类1.依烃基结构分类：芳香羧酸与脂肪羧酸2.依羧基个数分类：一元羧酸和多元羧酸（二）羧酸的命名1.选含羧基最长碳链为母体，叫某酸2.主链有取代基和其它官能团依次编号5-氨基己酸4,6-辛二烯酸正丁酸2-甲基-2-丁烯酸2-甲基丁酸3.芳香基、脂环基当成取代基1-萘甲酸1,3-苯二甲酸苯甲酸E-3-苯丙烯酸环戊基乙酸反-1,2-环己二甲酸（一）物理性质1.沸点氢键更牢固(氢键缔合成二聚体)比二、羧酸的

2、性质Mo.Wt444646b.p21℃78℃100.5℃2.溶解度（水溶性）-COOH：强亲水基，比醇的溶解度大，4C以下饱和一元酸与水互溶。键长变化1.20Å1.43Å1.23Å1.36Å1.27Åp-共轭羧基结构特点（二）化学性质3211.酸性羧酸可与强碱、弱碱作用酸性比较：分离混合物：醚层水层诱导效应对取代酸酸性的影响：Ka依次减小，酸性依次减弱（2）-IKa依次增大，酸性依次增强F>Cl>Br>I（1）+I（3）-I与距离的关系Ka>>Ka1>>（4）二元酸（5）取代芳香酸Ka<<2.羧酸衍生物的生成酰基（1）酰卤（2）酸酐二元羧酸脱水生成内酸酐能否产生酸酐？不能（3）酯（4）酰胺3

3、.脱羧反应脱羧困难低级二元酸易脱羧不反应但：而：五、六元环最稳定！完成下列反应式：脱羧反应可使分子中减少一个碳原子合成应用:4.-H的卤代a-卤代酸的应用:思考题:(1)(2)但：选择性还原5.还原反应NiRCOOHH2不反应三、代表化合物1.甲酸（蚁酸）CO2+Mn2++H2O2.乙二酸（草酸）斐林试剂3.苯甲酸（安息香酸）马来酸富马酸或延胡索酸C6H5COOH：抑制霉菌，用于防腐。4.丁烯二酸（一）羧酸衍生物的分类第二节羧酸衍生物一、羧酸衍生物的分类与命名酰卤酯酸酐酰胺乙酰氯4-甲基戊酰溴1.酰卤:羧酸名称去“酸”加“酰卤”（二）羧酸衍生物的命名E-2-甲基-2-丁烯酰氯苯甲酰氯丙二酰氯

4、2.酯的命名:某酸某醇酯苯甲酸乙酯环己基甲酸苯酯异丁酸异丙酯γ-丁内酯δ-戊内酯乙酸酐乙酸丙酸酐邻苯二甲酸酐3.酸酐的命名:某酸酐4.酰胺:羧酸名称去“酸”加“酰胺”N,N-二甲基苯甲酰胺E-2-丁烯酰胺乙酰胺N-甲基乙酰胺N,N-二甲基乙酰胺离去基团L：-X，RCOO-(羧酸根)，RO-(烃氧负离子)亲核试剂E-Nu：H2O(水解)，ROH(醇解)，R2NH(氨解)亲核取代反应通式：二、羧酸衍生物的性质（一）化学性质影响反应速度的因素：酰基碳上正电荷越多越活泼离去基L越稳定越活泼空间位阻越小越活泼羧酸衍生物亲核反应活泼性顺序：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺1.水解反应速率：酰氯﹥酸酐﹥酯其中酯在碱性条

5、件下完全水解（称皂化反应）共同2.醇解酯的醇解生成新的酯，称酯交换反应共同例:3.氨解其中HNH2还可以是HNHR(伯胺)、HNR2(仲胺)共同例:4.酯的还原例:课堂讨论题：5.酯缩合反应（Claisen酯缩合）-丁酮酸乙酯（乙酰乙酸乙酯）（二）互变异构现象1.可与苯肼作用生成腙；2.可与HCN加成；3.可与Na作用产生氢气；4.可与FeCl3发生显色反应；5.可使Br2褪色。乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯（酮式）92.5%（烯醇式）7.5%主要是二类：-二酮类-酮酸酯类25%75%例：90%鉴别：显色无现象大的共轭体系思考题：用简单的化学方法鉴别下列化合物（A）（B）（C）（三）乙酰乙酸乙

6、酯合成方法酮式分解酸式分解可以合成不同结构的酮或羧酸例第三节取代酸乳酸苹果酸酒石酸一、羟基酸柠檬酸醇酸:没食子酸水杨酸乙酰水杨酸（Aspirin）酚酸:化学性质：1.酸性2.脱水反应（1）-醇酸丙交酯（2）-醇酸生物体内在延胡索酸酶作用下脱水，生成延胡索酸（3）或-醇酸-丁内酯-戊内酯课堂习题:-甲基--戊内酯3.氧化羰基酸不反应弱氧化剂，可鉴别a,b－羟基酸二、羰基酸醛酸:丙醛酸甲酰乙酸3-氧代丙酸乙醛酸酮酸：丙酮酸3-丁酮酸、b-丁酮酸、3-氧代丁酸-戊酮酸丁酮二酸（草酰乙酸）化学性质:1.脱羧反应脱羧反应可使分子中减少一个碳原子室温即可脱羧完成下列反应式：脱羧反应可使分

7、子中减少一个碳原子合成2.氧化醛酸易氧化成二元酸酮酸难氧化，但a-酮酸脱羧后被氧化成低级羧酸稀3.还原