《羧酸和取代羧酸》PPT课件

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1、第十章羧酸和取代羧酸1.掌握羧酸的结构、命名及化学性质（酸性与成盐、羧酸衍生物的生成、乙二酸和丙二酸的脱羧反应）。2.了解羧酸的物理性质。1分子中含有羧基(carboxyl)的一类有机化合物叫羧酸(Carboxylicacid)。OR—C—OHR—COOHAr—CO2H羧酸分子中烃基上的氢被其他原子或基团取代后的化合物，称为取代羧酸。2共平面一、结构、分类、命名1.结构OR—CO····HR——Hp,p-共轭体系羰基和羟基通过p,p-共轭构成一个整体，故羧基不是羰基和羟基的简单加合。第一节羧酸3OR—CO····H键长平均化，体系更

2、稳定；羰基碳的正电性下降，亲核加成变难；羟基H的酸性增加；a-H的活性增强；P-π共轭的结果：42.分类脂肪酸芳香酸一元酸二元酸多元酸饱和一元羧酸的通式：CnH2n+1CO2HOR(Ar)—C—OH5COOH苯甲酸(安息香酸)甲酸(蚁酸)乙酸(醋酸)HCOOHCH3COOHC15H31COOH软脂酸C17H35COOH硬脂酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH油酸以脂肪酸为母体命名，常见的羧酸常用俗名。3.命名邻苯二甲酸（酞酸）6羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用a、b、g等希腊字母表示取代基的位次；CH3C

3、H3-CH2-CH-CH2-CO2H54321gba3-甲基戊酸b-甲基戊酸CH3Br-CH2-CH2-CH-CO2H4321gba2-甲基-4-溴丁酸a-甲基-g-溴丁酸7CH=CH-COOH3-苯基丙烯酸(肉桂酸)b-苯基丙烯酸CH3COOH顺-4-甲基环己基甲酸HOOCCOOH1,4-环己烷二甲酸CO2HCO2H1,8-萘二甲酸ba8CH3CH2CH2-C-COOHCH-CH32-丙基-2-丁烯酸CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H158111420二十四烯酸HOOC-

4、CH2-CH-CH2-CH2-COOHCH2-COOH己二酸5,8,11,14-(花生四烯酸)3-羧甲基碳9二、羧酸的物理性质1~9C饱和一元酸为具有强烈气味的液体；高级脂肪酸为无味无臭蜡状固体；二元酸和芳香酸是晶形固体。低级脂肪酸易溶于水,高级脂肪酸不溶于水：甲、乙、丙、丁酸与水互溶，己酸0.96%，辛酸0.08%。CH3CO2HCH3CHCH3OHCH3-CO-CH3CH3-C=CH2CH3MW60605856bp℃117.982.356.5-6.9形成双分子氢键缔合体OCH3-CO—HH—OC-CH3O10OCR(Ar)OH3.

5、脱羧反应1.酸性2.羟基被取代-X酰卤-OCOR酸酐-OR酯(-NH2)酰胺三、羧酸的化学性质111.酸性Ka在10-4~10-5之间OR—COHOR—CO-+H+羧酸根的稳定结构有助于H+的离解：OR—CO127pm127pm共轭大p键的形成使键长完全平均化，增加了羧基负离子的稳定性,是促使H+电离的原因。12R-COOH+NaOH——>RCOONa+H2OR-CO2H+NaHCO3——>R-CO2Na+CO2+H2O分子量大的羧酸难溶于水，但其钾盐或钠盐则易溶于水。医药上常将含羧基而难溶于水的药物制成易溶于水的盐，如将青霉素G制成

6、钾盐供注射用。酚类不能与NaHCO3反应。13Y:斥电子基减弱酸性X:吸电子基增强酸性OX<—COHOY—>COH诱导效应14比较酸性强弱(1)H-CO2HC6H5-CO2HCH3-CO2H(2)CH3-CO2HFCH2-CO2HF2CH-CO2HF3C-CO2HKa1.8×10-46.5×10-51.75×10-5pKa4.672.661.240.2315(4)HO2C-CO2HHO2C-CH2-CO2HHO2C-CH2CH2-CO2HpKa2.844.064.524.82Ka15.9×10-21.6×10-36.8×10-5(3)

7、CH3CH2CHCO2HCH3CHCH2CO2HCH2CH2CH2CO2Hn-C3H7CO2HClClClabg电离后的羧基负离子对第二个羧基有斥电子诱导效应，因此第二个羧基比第一个难离解。16(5)o>p>m>苯甲酸pKa2.213.423.494.1717利用酸性不同分离苯甲酸和对-甲苯酚的混合物。苯甲酸对-甲苯酚NaHCO3水溶液水层：C6H5-CO2NaHCl苯甲酸有机：CH3--OH182.羧酸衍生物的生成羧基中的-OH被其它原子或基团取代后生成的化合物称羧酸衍生物(derivativesofcarboxylicacid)。

8、R(Ar)—C———LO酰基取代基L=-O-R(Ar)烃氧基RCOOH-X卤素-NH2氨基O-O-C-R(Ar)酰氧基酰卤酸酐羧酸酯酰胺19(1)酰卤(acylhalideoracidhalide)的生成OO2NC-OH