国外FCC石脑油加氢脱硫技术

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1、2.炼油工艺国外FCC石脑油加氢脱硫技术别东生(茂名石化公司技术开发处,广东茂名525011)摘要:重点介绍国外FCC石脑油加氢脱疏过程。其中包括能够使辛烷损失最小的选择性加氢脱硫技术或组合加工技术。主题词脑油汽油加氢脱硫汽油低硫化是目前世界范围内石油炼制业界的一种发展趋势⑴。美国人认为,限制硫是控制汽车排放的最有效方法之一⑵。汽油的低硫化是实现美国新配方汽油复杂模式第二阶段的关健。ExxonMobil公司认为:21世纪初,为了降低车用汽油不纯物将耗费大量投资,其中投资最大的是汽油低硫化⑶。1汽油中硫的危害及各国対汽油

2、的确限制汽油中的硫在使用过程中的危害主要有:加工过程中对装置产生腐蚀;加工或使用过程中产生的腐蚀性尾气对环境的污染;引起汽车尾气催化转化器中的催化剂中毒。世界主要有三个地区(美国、欧洲和日本)对汽油中的硫含量有较严格限制。1999年12月21日,美国EPA发布有关TierO汽车排放标准和炼油厂汽油硫含量标准,要求从2004年到2008年分阶段把美国汽油平均硫含量从目前的340pg/g降到30加&。⑷。加州是美国汽油质凰要求最严厉的州。表1是美国汽油硫含量。莫国汽油礁含现行的要求的实际的CaliiomiaCAKB美国新配

3、方汽油30/8030/801000339项目CaliionuaCARB美国新配方汽油非新配方汽油和非CARB汽油推荐的2000年平均30/801502004年30/80(汽车)150/300(APL/NFRA)非新配方汽油和非CARB汽油欧洲theAuto-Oil程序建议:2000年欧洲汽油硫含量应为150pg/g以下,2005年降到50Mg/go欧洲议会甚至建议:2005年不应高于30加和德国通过税制刺激将于2003年推行硫含量为的汽油,并于2000年2月向欧盟提岀一项建议:2007年引入“无硫燃料”⑴。日本虽然于1

4、996年才开始汽油低硫化〔低于0.01%(质)]进程,但发展较快,实际上市场销售优质汽油硫含量为15pg/g,普通汽油硫含量为20〜30气/g,是目前世界上最低的⑹。加拿大2002年执行150M^/g规格,2005年进一步降到30加&⑴。表2是加拿大、欧洲和日本的油硫含量。2FCC石脑油加氯脱硫技术FCC石脑油不仅在汽油中的比例大,而且硫含量也比较高(150-3000pg/g)o汽油中,53290%-95%的硫来自FCC石脑油⑺。表2加拿大、欧洲和日本的汽油硫含・项目加拿大欧洲日本1项目加拿大欧洲!日本现行的推荐的要求

5、的5001002000年150实际的360300352002年1502005年3050虽然FCC原料加氢预处理技术能实现FCC石脑油低硫化,但由于该技术的缺陷,许多炼油厂商把目标集中在FCC石脑油加氯脱硫过程。表3是FCC原料加氢预处理和FCC石脑油加氢脱硫过程的技术经济性比较⑻。常规FCC石脑油加氢脱硫过程虽然能完成超深度脱硫的任务,但有一个明显缺陷是投资高和产品辛烷值损失大。为了解决这个问题,近几年出现了选择性FCC石脑油加氢脱硫技术或组合加工技术。研究、发展和使用选择性FCC石脑油加氢脱硫技术是近期汽油低硫化技术

6、的趋势。FCC原料加氨预处理和FCC石脑油加氢脱確过程的技术经济性比较加工能力/反应压力FCC原料加氯预处理275基础150项目FCC原料加氢预处理Hi耗yLSIH.费用/百万美兀70-105100~170基础x03FCC石脑油加氢脱硫FCC石脑油加氢脱硫9~3520~35以脱硫为目的的FCC石脑油加氢脱硫过程近几年发展较快,主要有下列几类专利技术:FCC石脑油缓和加氢脱硫过程⑼;采用新型选择性高的催化剂和优化操作条件,降低辛烷值损失〔⑹;组合加工技术⑼。这些过程加工成本约在1.5~2美分/加仑(汽油)之间Mg/g[,

7、,]o2.1FCC石脑油中的硫和常规FCC石脑油加氢脱过程中的辛烷值损失问题2.1.1FCC石脑油中的硫汽油硫含量主要取决于原油的硫含量、装置结构和加工能力。汽油中的硫主要来自3个组分:FCC石脑油、焦化石脑油、宜憎石脑油。从一些数据看出,汽油中的硫绝大部分来自FCC装置。FCC石脑油中的硫含量主要取决于FCC原料的硫含量和硫的类型。典型的FCC石脑油硫含量在1000~2000之间加/叭欧洲和北美汽油的主要成分是FCC石脑油〔“I。目前,美国炼油厂FCC汽油中硫含量在100遽/g~2500卩“£之间〔⑷。如果按2004

8、年生效的条例要求,硫含量300~2500pg/g的FCC石脑油必须脱除其中90%~99%的硫。美国新配方汽油中的硫约90%来自FCC装置,因此要想控制汽油中的硫含量,首先要控制FCC石脑油中的硫含量上]。VGO~FCC石脑油硫含量通常是原料VGO中硫含量的1/10oFCC石脑油中硫化物结构比较复杂。重质石脑油中的硫化物主要是苯并噬

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