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1、石脑油加氢处理技术ThorbjörnHolmZhuhaiCity,China,October20151炼油厂概览IsomerizationVisbreaker2各种石脑油类型及差异点3石脑油加氢处理•几乎所有炼厂都有石脑油加氢处理•不同类型石脑油及典型性质:直馏石脑油FCC石脑油减粘裂化石脑油焦化石脑油S.G.比重~0.73~0.76~0.72~0.76Sulfur(wtppm)硫~100-300~500-3,000~3,000-8,000~5,000-10,000Nitrogen(wtppm)氮~1-2~80
2、~100-300~100-500Silicon(wtppm)硅000~5-10Potentialgum,(g/m3)<1~300潜在胶质Di-olefins(vol%)0~1-2~2-3~2-3双烯烃Olefins(vol%)烯烃0~20-30~30-50~40-604石脑油中硫化合物化合物沸点反应性能硫醇R-SH快硫化物R-S-R中等噻吩183°F/84°C非常慢苯并噻吩430°F/221°C慢5石脑油中的氮化合物•非碱性氮化物NPyrrole吡咯NIndole吲哚HH•碱性氮化物抑制剂NPyridine吡啶
3、NQuinoline喹啉AnilineN苯胺HH6不同的石脑油馏分来自•直馏石脑油•FCC石脑油难度增加•减粘裂化石脑油•焦化石脑油7反应动力学及催化剂选择8石脑油加氢反应速率常数NaphthaKeroseneDieselVGOResid10008,07,0t%wtn100,tta6,0nstenno5,0oC10creuta4,0hRlpe1uS3,0ivtkclae2,0otR0,1sd1,0eeF0,010,0C8C12C16C36C8040-180癈180-230癈230-360癈360-550癈550
4、+癈9反应动力学•扩散控制的气相反应•加氢脱氮HDN比加氢脱硫HDS速率慢•氮含量将决定催化剂的选择•最大反应温度由再结合反应确定•(H2S在反应器底部反应，形成有机硫化物)Incontrolofactivity•氢分压至关重要10主催化剂选择•扩散控制=>•如果可行的话尽可能使用小催化剂颗粒(1/20”TLorQL)•使用大孔催化剂•原料性质氮含量决定主催化剂类型•TK-527–物美价廉的选择适用于直馏石脑油•TK-561BRIM®–高活性，适用受氮含量限制（用于重整的裂化料等）•选择性加氢处理TK-710具
5、有超凡的选择性，特别适用于催化裂化石脑油处理•裂化原料•用于脱硅的级配剂(TK-43X)•用于脱除二烯烃和烯烃的级配剂11以裂化料—焦化石脑油为例12石脑油馏分的性质直馏石脑油延迟焦化石脑油S.G.比重~0.73~0.76Sulfur(wppm)硫~100-300~5,000-10,000Nitrogen(wppm)氮~1-2~100-500Silicon(wppm)硅0~5-10Potentialgum胶潜<1~300Di-olefins(vol%)0~2-3二烯烃13Olefins(vol%)烯烃0~30-
6、40石脑油馏分的性质直馏石脑油延迟焦化石脑油S.G.比重~0.73~0.76Sulfur(wppm)硫~100-300~5,000-10,000Nitrogen(wppm)氮~1-2~100-500Silicon(wppm)硅0~5-10Potentialgum胶潜<1~300Di-olefins(vol%)0~2-3二烯烃Olefins(vol%)烯烃0~30-4014为何焦化石脑油原料中含硅？•硅油作为焦化装置的消泡剂15催化剂硅中毒•由于硅在催化剂上的沉积导致的逐步失活•硅沉积导致催化剂中毒而且不可再生P
7、oremouth孔口16活性相镍/钒硫化物硅/焦化HDS/HDN抑制100%HDS加氢脱硫80性活的60料鲜新40对,相HDN加氢脱氮2000510152025催化剂上二氧化硅含量,wt%17具有高容硅能力的石脑油催化剂•托普索研究表明:•含磷(phosphates)•含金属氧化物CoOx(NiOx)/MoO3降低捕硅能力•含二氧化硅SiO2•硅油结构及其分解产物•基于这些研究，托普索研发专门用于捕硅的催化剂:•TK-431:镍钼高金属负载,SA*=中高•TK-437:镍钼低金属负载,SA*=高•TK-439:
8、特殊氧化铝基,SA*=非常高*SA=比表面积18对于1/16”柱状及1/20”三叶草的硅形态•捕硅是扩散控制1/16"C1/20"TL量量含含iiSS02550751000255075100距离(%)距离(%)19“典型的”焦化石脑油加氢工艺设计脱硅HDS二烯烃饱和烯烃饱和HDSHDN进料+H220到高压分离及稳定系统硅保护器的切换进料进料Rx1Rx2产品产品21石脑油馏分性质直馏石脑
