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《cr-mil-101酸碱功能化及其在henry反应中的应用》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、金属■有机骨架化合物(Metal-OrganicFrameworks,MOFs)作为一种新兴的孔材料,其基础及应用研究发展迅猛。由于其结构多样化、多孔性在气体存储、吸附、分离、可控的药物释放及催化等方面具有潜在应用。近年來人们提出了MOFs的后合成修饰理论(PostsyntheticModification,PSM),采用经典的有机合成方法(如酰化反应、缩合反应等),对已知的多孔金属一有机骨架材料孔道内表面进行化学键修饰。由于新官能团的引入,提高或改变了原有金属一有机骨架材料的性质,大大的拓展了多孔金属一有机骨架材料在
2、催化、荧光、气体储存等方面的应用范围。本课题针对催化上的应用选择热稳定性和化学稳定性好、孔大、配体上含有可修饰官能团的Cr-MIL-101为修饰底物进行酸碱功能化修饰,并用于催化Henry反应;针对荧光应用选择稀土离了和C3对称的芳香三竣酸配体三(4-苯甲酸基)・1,3,5・苯三甲酰胺(BTMC)合成一系列的MOFs材料,并研究其在荧光方面的应用。1.水热法合成Cr-MIL-101-NO2,用SnCl2将Cr-MIL-101-NO2还原Cr-MIL-101-NH2,再对Cr-MIL-101-NH2上的氨基用2■混乙胺氢
3、混酸盐进行修饰。对催化剂进行了XRD、红外、热重、BET、核磁等表征。2.在无需溶剂、90°C下催化苯甲醛和硝基甲烷合成硝基烯。通过不同催化剂的对比实验,发现修饰后的催化剂催化反应,转化率和选择性得到了极大的提高。在相同条件下,考察了不同醛类和硝基甲烷的反应,发现转化率和选择性都保持良好。3.采用稀土离子(La,Cc,Pr,Nd)和有机配体N,NN,f-H(4-苯甲酸基)-1,3,5-苯三甲酰胺(BTMC)在水热/溶剂热下合成了四个结构相同的MOFso对四个化合物进行了XRD、PXRD、FI・IR、TG等表征,并研究
4、了其捕获/吸附不同金属离子和染料的固态荧光光谱变化。关键词:MIL-101,后合成修饰,Henry反应;稀土■有机配位聚合物,固态荧光,金属离子识别应用ABSTRACTAsakindofnewporousmaterials,thebasicandapplicationresearchofmetal-Organicframeworks(MOFs)developrapidly.Duetothestructurediversificationandporosity,metal-organicframeworks(MOFs)h
5、avepotentialapplicationsintheareasofgassorption,catalysis,separation,drugdelivery,andcatalytic.Inrecentyears,thepostsyntheticmodificationofmetal-organicframeworks(PostsyntheticModification,PSM)areputtoward,anddefinedastheporesurfacechemicalModificationoftheknown
6、metal-organicframeworkbyusingtheclassicmethodoforganicsynthesis(suchasacylationreaction,condensationreaction,etc.).Theintroductionofnewfunctionalgroupsimprovesorchangesthepropertiesoforiginalmetal-organicframework,andexpandstheapplicationrangegreatlyintheareasof
7、catalysis,fluorescence,gasstorage,etc.Forcatalysisapplication,wechooseMIL-101withgoodthermalstabilityandchemicalstability,porous,ligandwithmodifiablegroupstomodify,andusedforHenryreaction;Forfluorescenceapplication,Wepreparedaseriousof3Dlanthanidemetal-organicfr
8、ameworks(MOFs)withsamestructureandinvestigateditsapplicationinfluorescence・1.Cr-MIL-101-NO?wassynthesizedundersolvothermalcondition,andthenwasreducedtoMIL-101-NH2with