普通化学课件中国农业大

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1、9配位化合物CoordinationCompound1配位化学的奠基人维尔纳(A.Werner，1866-1919)瑞士苏黎士大学化学系教授，1892年提出配位化学理论，奠定现代配位化学理论基础，因此荣获1913诺贝尔化学奖。2事实1Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)AgCl(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-事实2[CuCl4]2-淡黄色[Cu(H2O)4]2+蓝色[Cu(NH3)4]2+深蓝色[Cu(en)2]2+蓝紫色事实3组成均为CrCl3﹒6H2O的物质，在不同的实验条件下，得到三种不同的颜色。紫色[Cr(

2、H2O)6]Cl3亮绿色[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O暗绿色[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O3思考★简单分子为什么形成配合物？★一般的配合物由哪些部分组成？★配合物在水溶液中的稳定性？★组成相同的物质或同一元素如（Cu2+)与不同的分子或离子形成配合物时，配合物的颜色为什么会不同？配合物的组成配位平衡配合物的化学键本章讨论内容49.1基本概念(Concept)9.1.1配合物的组成内界、外界内界：是形成体和配位体组成的配位单元（innerspher)如[Cu(NH3)4]2+外界：与配位单元相反电荷的自由离子如SO42-(outsp

3、her)①内外界之间为离子键，配合物可解离。配位单元内部，形成体和配体之间是配位键，相对稳定。②外界离子具有简单离子的性质。③有的配位单元是电中性的，如：[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]。[Cu(NH3)4]SO4配合物形成的原因5练习符合化学式Co(NH3)5BrSO4的化合物有A,B两种。A溶液中加入AgNO3得淡黄色沉淀，加入BaCl2后无外观变化。B溶液中加入BaCl2得白色沉淀，加入AgNO3后无外观变化。写出两种化合物的化学式。A[Co(NH3)5SO4]BrB[Co(NH3)5Br]SO46形成体位于配位单元中心的原子(cent

4、ralatom)条件：好的中心形成体具有空的价电子轨道，接受配体的孤电子对。过渡元素的化学——配位化学常见形成体有过渡金属阳离子、中性原子、高氧化值的非金属7配位体、配位原子与形成体通过配位键结合的分子或离子称为配位体(ligand)。其中直接提供孤电子对的原子称配位原子单基配体：只有一个配位原子的配位体。NH3、H2O、X-多基配体：能同时提供两个或两个以上配位原子的配位体（又称螯合剂）。如C2O42-（双），en（双），EDTA（6）8常见配位体名称、配位原子9配位数(coordinationnumber)配位数——与形成体形成配位键的配位原子

5、数单基配体——配位体数=配位原子数（配位数）多基配体——配位体数<配位原子数（配位数）10119.1.2配合物的类型简单配合物：形成体与单基配体形成配合物。12螯合物形成体与多基配体形成的环状配合物。这种配合物具有特殊的稳定性，且形成的环为五、六元环时，较为稳定。131415多核配合物多个形成体通过桥基相连而形成的配合物.16不饱和烃配合物π电子参与形成配位键的配合物17冠醚类配合物18C60-配合物199.1.3配合物的命名配合物的命名遵循无机化合物的一般命名原则，阴离子（配阴离子）在前，阳离子（配阳离子）在后20①（配位体数-配体名称）—合—形

6、成体名称-（氧化数）。②配位体顺序从左→右依次写出，配体之间用隔开。有些配位体在与不同的中心离子（原子）形成配合物时，与中心离子（原子）结合的配位原子不同，在书写分子式或命名时应注意。例如：SCN-配位体，在K[Ag(SCN)2]中，S是配位原子，配合物名称是二硫氰酸根合银（Ⅰ）酸钾。在NH4[Cr(NH3)2(NCS)4]中，N是配位原子，配合物的名称是二氨·四异硫氰酸根合铬（Ⅲ）酸铵。配合物的命名：配阴离子——酸根配阳离子——简单阳离子。配位单元的命名：SCN-两可配位体219.1.4配合物的异构现象分子式相同，结构不同，性质不同的化合物互称

7、异构体结构异构配合物中原子的排列顺序不同的现象称结构异构。异构体之间物理性质和化学性质有明显的不同CoBrSO4(NH3)5[CoBr(NH3)5]SO4紫色[CoSO4(NH3)5]Br红色CrCl3(H2O)6[Cr(H2O)6]Cl3紫色[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O亮绿色[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O暗绿色怎样证明？22空间异构分子式相同，排列顺序也相同，但在配位单元内配体的空间位置不同的现象。（1）几何异构：（顺—反异构）23顺铂—抗癌药24旋光异构这种异构体化学性质及普通的物理性质均一样，它们使平面偏振光的偏转方向不同

8、。故称旋光异构。结构特点：互称镜像关系。如人的左手一样，又称手性物质或光活性物质。2526NH3NH3NH3NH3BrBr