汽油深度脱硫的技术进展

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第27卷第1期化学工业与工程技术Vo1．27No．12006年2月JournalofChemicalIndustry&EngineeringFeb．，2006汽油深度脱硫的技术进展王雪松，田勇，陈茂森，韦歆忠(中国石化青岛炼油化工有限责任公司，山东青岛266500)摘要：介绍了加氢脱硫和非加氢脱硫2种汽油脱硫技术。综述了近年来汽油深度脱硫机理方面的研究和技术进展。关键词：汽油；加氢脱硫；非加氢脱硫；深度脱硫中圈分类号：TE624．5文献标识码：A文章编号：1006—7906(2006)01

2、—0014一O5车用燃料所含的有机硫是主要污染源之一，燃烧后生成SO导致形成酸雨，造成对环境的污染和对人类健康的损害。鉴于馏分油中含硫化合物的危害，世界各国和地区对汽油中的含硫均作出了越来越严格的规定。如目前欧美等发达国家对汽油中的硫质量浓度要求限制在30,ug／g以下I】]。1汽油中的含硫化合物车用汽油中9O～98的硫和几乎全部的烯烃来自催化裂化(FCC)汽油，其含硫化合物4O是硫醇和硫化物，其余的则是噻吩及其烷基衍生物_2]。我国FCC汽油中的硫化物存在形式以硫醇、硫醚、图12一甲基噻吩加氧反应路径二硫化物和噻吩类这4种有机硫化物为

3、主，其中噻3汽油的加氢脱硫吩类硫的质量浓度占总硫质量浓度的6O9，5以上，而3．1催化裂化反应脱硫添加荆硫醚硫和噻吩硫的质量浓度占总硫的859／6以上。在催化裂化反应过程中加入特殊的脱硫添加剂因此，催化汽油的脱硫技术和工艺开发主要以脱除可以调节催化剂的整体反应活性，控制含硫化合物这2类有机硫为主。裂化和氢转移的反应深度，从而达到直接降低汽油2噻吩类硫化物的加氢反应路径‘中硫质量浓度的目的。汽油中含硫化合物的加氢脱硫反应活性顺序山红红等开发出了具有高脱硫活性和选择性的是：二苯并噻吩小于苯并噻吩小于噻吩小于硫醇小脱硫催化剂_5]。该催化剂在

4、保证汽油高收率的前提于硫化物。噻吩类化合物是较难脱除的组分，因此下，可以选择性地裂化其中的硫化物，将其转化成烃和HzS。汽油经催化裂化脱硫反应后，辛烷值还会研究者通常以此类化合物作为模型物加以研究。以升高1个单位以上。2一甲基噻吩为例，其加氢反应网络见图1口]。一般认为：噻吩类含硫化合物加氢的反应路径李春义等对自行制备的USY／ZnO／A1O。汽油催化裂化脱硫催化剂在固定床反应装置上进行评分为2个，一是先对杂环加氢再脱除分子中的硫，称为预加氢脱硫(HYD)；二是直接脱除分子中的硫，称为氢解脱硫(HYG)。加氢催化剂上的B酸中心收稿日期：

5、2005一10—26作者简介：王雪松(1973一)．男，2005年毕业于大连理工大学为催化噻吩分解的活性中心[4]，噻吩与B酸中心发工业催化系，硕士，装置工艺工程师，现从事催化裂化和延迟焦化的生缓慢的裂化反应和氢转移反应，使碳硫键断裂，生技术研究工作成硫醇类化合物。E-mail：elite1997@tom．corn维普资讯http://www.cqvip.com王雪松等汽油深度脱硫的技术进展·15·价]。结果表明，该催化剂具有优异的脱硫活性和进行深度脱硫。工业应用表明，该工艺具有较好的硫化物裂化选择性。脱硫效果，能够将汽油中的硫从210

6、0ptg／g降至5O庞新梅等对各种硫化物在FCC催化剂上的裂g／g以下。化脱硫行为进行了研究[7]。催化剂也采用类似李春CDtech公司的催化蒸馏脱硫技术由蒸馏和加义等的方法制备的。结果表明，硫醇、硫醚易于发生氢脱硫2种工艺组合而成。汽油先蒸馏分为轻、裂化脱硫反应生成HS，在实验条件下其脱硫率在重2组分，C以下馏分中的硫醇与部分双烯发生反95左右。噻吩、苯并噻吩则相对较难裂化脱硫，两应，生成重硫化合物硫烯醚，而剩余的双烯则加氢转者的脱硫率均为65。而在高温与高温水热条件化为单烯烃，重组分则进入加氢脱硫段。该技术最下，由于ZnO和USY发

7、生固相反应会导致该添加大的特点是将蒸馏和HDS过程有机地结合起来，剂失活。硫醇脱除率可高达999，6，且汽油辛烷值无损失，有王鹏等针对金属Ni和V质量浓度较高的催化效地减轻了后续产品稳定系统的操作负荷。裂化平衡剂，研制开发了降低催化裂化汽油硫质量齐鲁石化公司研究院研制的IH—O7型选择性浓度的助剂，并对助剂的中型样品进行固定流化床加氢脱硫催化剂n在小型装置上的试验表明，能将反应器评价]。结果表明，当高重金属质量浓度的汽油中的硫质量浓度从11009g／g降至295gg／g平衡剂中含质量分数为1O的助剂时，裂化产品分以下。布无明显变化，催化

8、裂化汽油的脱硫率可达159，6～为了降低生产成本，各国的研究者正致力于新25。的深度脱硫方法的研究，即非加氢脱硫。荆门石化公司采用LDS—U型催化裂化脱硫4汽油的非加氢脱硫助剂，硫化物的脱除率为2O，且对产