汽油和液态烃脱硫醇技术进展.pdf

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1、第40卷第12期当代化工Vo1．40．No．122011年12月ContemporaryChemicalIndustryDecember，2011汽油和液态烃脱硫醇技术进展刘世达，柯明(中国石油大学，北京102249)摘要：论述了汽油和液态烃脱硫醇原理，Merox催化氧化脱硫醇及其改进工艺的适用对象和应用情况，在临氢催化条件下硫醇与二烯烃反应生成高沸点醚类化合物的CDHydro工艺、Prime—G+Yl艺，以及基于吸附催化原理的S-Zorb汽油脱硫工艺。关键词：汽油；液态烃；脱硫醇；脱臭中图分类号：TE624．55文献标识码：A文章编号：1671—0460(2011)12—1265—03D

2、evelopmentoftheSweeteningTechnologyforGasolineandLPGLIUShi—da，KEMing(ChinaUniversityofPetroleum，Beijing102249，China)Abstract：TheremovalmechanismofmercaptaningasolineandLPGwasdiscussed．ApplicationscopeandapplicationsituationofMeroxsweeteningmethodanditsimprovedprocesswereintroducedaswellasCDHydropr

3、ocess，Prime—G+processandS-Zorbprocess．Keywords：Gasoline；LPG；Sweetening：MercaptansRSH+OH‘——+RSH20硫醇使汽油和液态烃产生恶臭气味、具有腐蚀2RS。+O2—2RS一⋯O2⋯SR性和易生成胶质，因此，几十年来，人们一直在探索更加适用、高效、低成本、清洁的汽油和液态烃2RS-．．．O2．．．SR——+2RS‘O22．‘SR⋯⋯．脱硫醇技术，目前，获得广泛应用的有催化氧化技2RS’022．’SR——’RSSR+O22‘⋯．⋯术、醚化技术和吸附技术。O22。+H2O—2OH。+1／2021非催化的氧化脱硫醇

4、¨。2催化氧化脱硫醇技术早在1963年，Wallace等研究认为，低级硫醇在碱性溶液中形成均相体系，即使没有催化剂，在2．1典型Merox法2．1．1Merox法反应机理分子氧存在下，也可以发生氧化反应，反应机理如Merox法是UOP公司开发的一种催化氧化脱硫下：RSH+OH。—÷RS。+H20醇方法，广泛用于石油加工精制，它使用聚酞菁钴类催化剂，先使硫醇与NaOH反应生成硫醇钠，然后2RS。+O22RS‘+O22。在催化剂作用下用空气氧化硫醇钠，使之转化为二2RS’—'．-RSSR硫化物，二硫化物与碱液分离，使碱液再生。主要O22。+H2O—2OH+1／202反应机理如下：H2S+2Na

5、OH—Na2S+2H20苏贻勋，刘淑蕃等对低级和高级烷基硫醇在氢RSH+NaOH—}RSNa+H20氧化钠溶液中的氧化动力学研究，补充和发展了4RSNa+02+2H20—'2RSSR+4NaOHWallace等的认识，提出如下反应机理：2Na2S+202+H20—}Na2S203+2Na0H汽油和液态烃的非催化氧化脱硫醇研究很快被总反应方程式：催化氧化所替代，但在反应机理上，催化与非催化4RSH+02—}2RSSR+2H20氧化脱硫醇是一样的，都需要使用碱液。2H2S+2Na0H+202—}Na2S203+3H20收稿日期：201l-00一O0作者简介：连(1987一)，男，辽宁抚顺人，2

6、o10年毕业于大连理S-大学化学工程催化专业；现为中国石油大学硕士研究生。E-mailn1da【1Us1na．Cn化工2011年l2月2．1．2典型Merox法工艺流程着其催化剂和助催化剂的不断改进，它在世界上一典型Merox法工艺包括抽提和脱臭两部分，以直保持着先进水平。液态烃脱硫醇为例，其流程见图1。2．4纤维膜液态烃脱硫醇技术美国Merichem公司的纤维膜脱硫醇技术在液态烃脱硫醇上有广泛应用，它用纤维膜接触器取代了Merox法的脱硫醇抽提塔。纤维膜接触器是由一束束长而连续的小直径纤维丝组成，包在圆柱型的容器中，两相就在纤维膜上接触，大大增加了接触面积，传质距离也大大缩短，提高了传质

7、、反应和分离效率，碱用量大幅度减少。3硫醚化反应脱硫醇技术图1典型Merox工艺流程在临氢条件下，硫醇醚化反应能够同时去除硫Fig．1TypicalMeroxprocess醇和不稳定的二烯烃，反应条件缓和，能耗小，其典型Merox法属于液一液脱臭法，对小分子硫醇反应方程式如下：去除率较高，较适用于液态烃脱硫醇，但对大分子RSH+CH=c一(：H=c}l硫醇去除率很低，存在工艺复杂，碱液更换频繁，lJ碱用量大，有废碱液二次