催化裂化汽油脱硫技术及其进展

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1、催化裂化汽油脫硫技术及其进展杜伟黄星亮（石油大学（北京）CNPC催化重点实验室）摘要综述了国内外有矢催化裂化汽油脱硫技术及其进展情况。简要总结常规汽油脱硫技术及其缺陷，重点阐述了催化裂化汽油脱硫技术的发展趋势，并探索了我国催化裂化汽油脱硫技术的发展对策。主题词催化裂化汽油脱硫发展趋势一个世纪以来，石油工业和汽车工业的高速发展为人类文明和社会进步作岀了巨大的贡献，但它的员面效应也日益显露了出来

2、。汽车尾气造成的大气污染问题日趋严重。对此，各国相继采取了一系列措施以减少负面效应。为从源头解决问题,生产清洁

3、油品尤其是生产清洁汽油已成为当务之急2。20世纪6（年代以来,汽油质暈的变化经历了含铅低铅无铅高辛烷值和清洁汽油等几个发展阶段。新配方汽油主要体现在组成上更加合理，如限制苯劳姪和烯姪的含量，而低硫化更是一个主要的目标。国外的汽油一般来自流化催化裂化（34%）催化重整（33%）烷基化异构化和醸化（约33%）等工艺而我国约8（）%的汽油来自催化裂化，这使得成品汽汩中的含硫量比国外汽油大很多3。因此降低产品汽泊硫含量的矢键是降低催化裂化》气油的硫含量°。国外在清洁汽油低硫化方面已经做了许多工作：如日本在低硫

4、汽油方面世界领先，目前市场上大暈汽油硫含量已经达100x10-6（〃?）。西欧目前的硫含量是5（X）M0-6（加）。新版《世界燃料宪章》中，车用汽汇规范的m当要求分别是小于30>dO'6（W），和小于10。我国汽油和欧洲美国吕本的汽油性质相比，主要特点是:硫含量较高，目前我国控制在800>40-6（加），距新标准还有很大差距；烯疑含量弩高;汽油中的芳姪水平较低;汽油的蒸汽压偏高;含氧化合物低;辛烷值分布不合理"。从我国采用的新标准来看,我国汽油的质量指标与发达国家相比还有一定的差距，尤其是烯怪含量和硫

5、含量差距还很大，与世界燃料规范组织规定的u尖燃油标准也有一定的差距7。因此，在世界炼油工山面临着挑战严峻的时候,我国的任务更为艰巨。目前各国都在加紧研究技术对策，了解国内外近年生产清洁汽油的相尖技术的进展情况,对我国清洁汽油的生产及催化裂化脱硫技术的发展具有重要的指导意义。本文介绍了国内外催化裂化汽油脱硫技术发展现状与趋势，希望对我国汽油质量的提高有所裨益。1常规汽油脱硫生产技术车用汽油是炼厂几个汽油组分按不同的比例混合的调和物，每个汽油组分含有不同的硫及其杂质。炼厂可使用的调和组分有：直馆石脑油异构

6、化油重整油烷基化油催化裂化汽油焦化石脑油。其中重整油烷基化油中硫含暈低，组成良好，但我国这样的调和组分少之又少。在汽油总和中，催化裂化汽油是重要的构成组分，并且催化裂化汽油中的硫大部分集中在重石脑油馆分中8。既然,汽油中80%以上的硫来自于催化裂化汽油，因此降低催化裂化汽油中的硫含量是减少调和汽油中硫含星的唯一途径。下面介绍常规的汽油脱硫技术。1.1降低汽油的终tS点由于硫集中在催化裂化汽油的重石脑油馆分中，如果将终馆点由220°C降低到175°C,硫含量就可以降低到2000〜6000>40-6（加）

7、。该方法简单但损失汽油收率，辛烷值也可能略有下降，而且硫含暈也降不到50>40'6（/»）以下°。1.2催化裂化原料油加氢处理对催化裂化进料油进行加氢处理,可以同时降低催化裂化汽汕和馆分汕的硫含量，可以显著地改善产品的产率和质暈"。但是原料油的数暈很大,而且一般来说加氢的操作条件也较苛刻，此方法的成本很高。1.3催化裂化汽油加氢处理催化裂化汽油加氢处理可有三种方法：①催化裂化汽油全镯分加氢精制:可以将催化裂化汽油中的硫含量降到50M）'（加），但是由于轻汽油馆分中的炜姪得以饱和，汽油辛烷值RON要损失

8、较多；②催化裂化汽油重镭分加氢精制：只对催化裂化汽油重镭分迪行加氢精制的方法比较实际，可避免轻汽油懈分中烯疑得以饱和，使辛烷值损失较少；（3两段反应工艺：犬了克服FCC汽油加氢的缺点,采用两段反应器工艺，第一段为加氢处理，第二段为异构化，但它同时也增加了投资和操作的费用。1.4催化裂化汽油轻锚分MEROX萃取工艺FCC汽油轻锢分中的硫化物主要是硫醇，可用MEROXI艺脱除。与汽油加氢精制相比，相同脱硫率下,此法的RON只损失1.0,MON损失0.8，美国不少炼厂都采用这种工艺。该工艺虽说可以脱除轻馆分

9、中的硫醇，而对碳原子数较多的硫醇或在催化裂化汽油中占优势的其它类型硫化物脱除效率不高。而且该工艺还产生含二硫化物的油废碱液及氧化剂烟气，对这些物料进行环境友好处理既困难也昂贵。1.5催化裂化汽油重馆分再裂化将FCC重馆分再循环回到催化裂化反应器，可使汽油硫含量降低50%，同时增加辛烷值4个单位是汽油产率约下降6%，而且液化石油气产率上升。1.6联合处理工艺将硫含量为1100xi（r6（加）的FCC汽油进行分镭，对70%的轻镭分逬行MEROX脱硫，脱除其中