汽油脱硫技术进展

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1、汽油脱硫技术进展前言汽油中硫化物主要以硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩及其衍生物等形式存在,燃烧后会释放SO,造成环境污染。随着环保法规的日益严格,对汽油质量的要求也更为苛刻。目前,欧美、日本等国家汽油中硫含量低于50μg/g,未来将降至10μg/g以下。我国现行的质量标准规定汽油中硫含量必须低于500μg/g,高于发达国家标准。目前,工业上主要采用加氢脱硫技术生产低硫汽油。该方法虽能满足汽油低硫的要求,但操作条件苛刻,需要专门的高效催化剂和消耗大量高纯度氢气,投资与操作费用高,导致了汽油生产成本增加。因此,操作条件缓和、生产成本低的氧化脱硫、吸附脱硫、萃取脱硫等非加氢技术受

2、到了关注,其中前者已成为研究的热点。唐晓东等。对NO一空气催化氧化直馏柴油脱硫技术进行了研究。何柏等采用蒸馏方法,处理经过NO一氧气催化氧化的汽油。本工作采用NO和空气对直馏汽油进行催化氧化脱硫,然后分别采用聚集过滤一蒸馏、直接蒸馏、催化油浆蒸馏方法,处理经过催化氧化后的汽油,取得了较好的效果,为汽油脱硫提供了新途径。目录摘要:我国成品汽90%以上的含硫化合物来自催化裂化汽油,降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。FCC汽油降硫技术主有FCC原料加氢预处理脱硫技术、FCC过程直接脱硫技术以及FCC汽油精制脱硫技术。在催化裂化工艺过程中直接脱硫是一个比较经济而

3、且行之有效的方法,其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔(介孔)和高活性的活性组分化化助以达度低重油化化汽油馏分硫含量的目的。关键词:催化裂化膜技术汽油脱硫一.国外脱硫技术的发展1.膜技术随着世界各国对环境保护的日益重视以及环保法规的日益严格,生产低硫及超低硫汽油正逐渐为人们所关注。近年,欧、美等国家和地区汽油的硫含量由200tLg/g降至50g,甚至提出了硫含量为5~10g/g的“无硫汽油”的建议.我国车用汽油国家标准从2005年起执行汽油硫含量不大于500t~g/g的规定,与国外先进标准相比尚有一定的差距.FCC汽油是汽油的主要来源,降低FCC汽油中的硫含量是降低

4、汽油硫含量的关键r3].传统加氢脱硫虽能有效地脱除如噻吩类等较难脱除的硫化物,但普遍存在损失辛烷值、设备投资和操作费用等不足,因此迫切需要其它低成本的FCC汽油深度脱硫技术.近年来,膜技术的发展和应用,为石化工业注入了新的活力.尤其是各类合成高聚物分离膜的发展,以其能耗低、单级分离效率高、过程简单、不污染环境等优点,在化工单元操作中的应用越来越广泛l5-7].膜分离技术在炼油工业中的应用正成为当今膜分离科学的研究发热点_8].膜分离法汽油脱硫技术在炼油和膜分离领域均是崭新的技术,与传统的汽油脱硫技术相比,膜法汽油脱硫技术具有投资和操作费用低、可深度脱硫、损失辛烷值少、易

5、于放大扩容和建造等优点。2.选择性加氢技术常规的催化裂化汽油在加氢脱硫的同时烯烃饱和,辛烷值损失较大,RON至少F降5~6个单位,MON至少下降2~3个单位。因此,采用非常规的选择性加氢技术可以达到脱硫又不使辛烷值降低的目的,目前有以下三种工艺过程可供参考。2.1SCANFining技术SCANFining技术是美国埃克森公司开发的工艺,荷兰阿克苏公司开发的催化剂(RT一225)。该技术将全馏分催化轻汽油分为3个组分:①低硫高烯烃含量的催化轻汽油,用脱硫醇或选择性加氢脱硫的方法降低硫含量,得到汽油调和组分;②硫和烯烃含量中等的催化重汽油,经选择性加氢脱硫降低硫古量后得到

6、汽油调和组分;③高硫低烯烃含量的催化重汽油,经选择性加氢脱硫降低硫含量,得到汽油调和组分。用这种技术的脱硫率为92%~95%,辛烷值损失(R+M)/2为1~15个单位,目前已有4套工业装置投产。2.2OCTGAIN技术由美孚石油公司开发的OCTGAINTM技术不仅能够有效地脱际FCC汽油中的硫,还能够控制产物的辛烷值该技术使用专利催化剂,在类似于汽油加氢精制的条件下采用固定床低压进行脱硫处理。从1991年OCTGAI技术在M0Ⅻ公司的Joliet炼厂实现工业化以来,至今已经历了三代技术。前二代技术(OCT100和OCT125)在从裂化汽油中除去硫的同时,可以保持汽油辛烷

7、值不变;第三代技术(OCT220)不仅能够脱硫还可以控制降低产品辛烷值或影响c收率的化学反应。本技术的特点是烯烃饱和活性低,烷烃异构化活性高。2.3Prime—G技术[]由法国石油研究院开发的Prime—G技术,把催化重汽油加氢脱硫,词和得到的成品汽油可以实现含硫100×10~~150×10(m)的目标本技术使用双催化剂,工艺条件缓和,烯烃加氢活性很好,不发生芳烃饱和反应,不发生裂化反应,液收100%,脱硫率大于94%,辛烷值损失少,氢耗低,已有3套工业装置投产。2.生产清洁汽油的吸附脱硫技术¨全馏分汽油的吸附脱硫又叫吸附精制。很多吸附剂

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