汽油脱硫技术.doc

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1、汽油脱硫技术摘要：我国成品汽油中90%以上的含硫化合物来自催化裂化汽油，降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。本文主要综述了FCC汽油脱硫技术的优缺点。关键词：催化裂化；汽油；脱硫技术■*■▲前吞据统计，我国车用汽油屮90%的硫来口催化裂化。而催化裂化汽油屮的硫化物存在形式以硫醇、硫醛、二硫化物和曝吩类硫化物为主，其屮曝吩类硫的含量占总硫含量的60%以上，而硫醛硫和噬吩硫的含量占总硫的85%以上。因此，催化汽油脱硫过程屮如何促进噬吩类和硫瞇类化合物的转化是降低催化汽油硫含量的关键。围绕

2、低硫和超低硫油品的牛产，开发出了许多相关的脱硫技术，n前相关的脱硫技术大体上可以分为两类：加氢脱硫和非加氢脱硫。加氢脱硫技术主要包括催化裂化进料加氢脱硫技术、选择性加氢脱硫技术、非选择性加氢脱硫技术和催化蒸锚加氢脱硫技术；非加氢脱硫技术主要包括吸附脱硫、氧化脱硫和牛物脱硫以及添加剂技术等。1.加氢脱硫技术1.1FCC原料加氢预处理脱硫技术是通过对FCC原料油加氢处理来降低FCC汽油硫含量，可将FCC原料硫含量降至0.2%以下，从而使FCC汽油硫含量降到200pg/go对催化裂化原料油进行加氢处理，

3、可以同时降低催化裂化汽油和倔分油的硫含量，可以显著地改善产殆的产率和质量。但投资高（FCC原料加氢预处理所需投资为其他方法的4〜5倍），要消耗氢气，操作费用高，且难以满足硫含量小于30gg/g的要求。1.2FCC过程直接脱硫技术该技术是在FCC过程屮使用具有降低硫含量的催化剂和助剂以及其他工艺新技术，从而在催化裂化反应过程屮直接达到降硫的H的。该类技术的特点是使用方便、不需增加投资和操作费用，缺点是脱硫效果差。1.3FCC汽油加氢处理①催化裂化汽油全憾分加氢精制，可以将催化裂化汽油屮的硫含量降到5

4、0gg/g,但是由于轻汽油镭分屮的烯坯得以饱和，汽油辛烷值RON要损失较多;②催化裂化汽油重倔分加氢精制，只对催化裂化汽油重倔分进行加氢精制，可避免轻汽油憾分屮烯桂得以饱和，使辛烷值损失较少；③两段反应工艺，为了克服FCC汽油加氢的缺点，采用两段反应器工艺，第一•段为加氢处理，第二段为异构化，但它同时也增加了投资和操作的费用。1.4第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫RSDS-II技术由石油化工科学院（RIPP）开发的第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫RSDS-11技术，该技术的主要流程见图3。图1RS

5、DS-ni艺流程图催化裂化汽油选择性加氢脱硫RSDS-II技术的特点：①脱硫效果好，适用性好；②该流程在脱硫化物的同吋，既减少汽油辛烷值损失乂能保证运转周期。1.非加氢脱硫技术2.1膜法汽油脱硫技术膜法脱硫是一种新兴的汽油脱硫技术，膜法汽油脱硫技术是利用高分子膜对不同分子的选择性透过来实现超低含硫汽油的牛•产。汽油屮含硫化合物与高分子膜有较高的亲合能力，因而含硫化合物在高分子膜小有较高的渗透速度，优先透过膜传质到渗透侧。这样在渗透侧得到了高硫化物含量的物料，而滞留侧的物料'11含硫化合物大大减少得

6、到低硫汽油。膜法脱硫的优势主要表现在：①较低的投资和操作费用。②工作温度低，系统工作在低温（90〜120°C）下，无需加热炉。③由于分离过程无化学反应，汽油中高辛烷值组分得以保留，因此无辛烷值损失。④可进行模块化设计，易于放大、可扩容和建造，同时运转时间长，易于维修。⑤可以部分脱除芳绘为满足汽油低苯浓度的未来规范进行技术储备。口前膜法脱硫的难题体现在开发具有高通量和高选择性的汽油脱硫膜，在膜组件的设计开发，膜的污染等问题上也还有很多问题有待解决。2.2吸附脱硫技术由于汽油和柴油屮某些含硫化合物屮的

7、硫（如曝吩、苯并曝吩、二苯并曝吩等）在加氢过程屮不易被脱除，而在吸附过程屮能比较容易地从汽油和柴油屮除掉。因而国外一些石油公司利用吸附技术的特点，已将其用以催化重整和异构化原料油的脱硫预处理。如美国UnionOilCompany利用吸附的方法，使重整原料石脑油屮的硫含量小于OJgg.gL美国Exxon公司也有相关的技术报道。吸附法用于汽油脱硫时，由于汽油屮的硫多存在于芳桂类化合物屮，吸附剂可以有选择性地脱除汽油屮的含硫芳坯化合物，而对于汽油屮的烯坯无影响，从而避免了加氢精制过程屮，为保证脱硫效果，

8、而造成的大量烯坯被加氢饱和，致使汽油辛烷值下降的现象。应用吸附技术同样可将柴油屮难于加氢脱除的含硫多环化合物除去，使柴油屮的硫的质量分数降至50聘.才以下，避免了在加氢过程屮使用昂贵的重金属催化剂，使投资和操作费用大大降低。正是由于吸附法在汽油和柴油脱硫过程屮的巨大潜力，该类技术已成为近期国外石油公司重点开发的技术之一。由于吸附法脱硫（ADS）具有简单、方便、快速、经济的优点，比其他汽油非加氢脱硫技术更加引起各国的关注。根据作用机理的不同，ADS可分为物理吸附脱硫和反应吸附脱硫两种