羧酸和取代羧酸(II)

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1、第十一章羧酸和取代羧酸.分类和命名(一)分类1.与羧基相连的烃基结构分脂肪酸、芳香酸；饱和酸、不饱和酸2.羧基的数目一元酸,二元酸和多元酸3.取代羧酸卤代酸、羟基酸、氨基酸、氧代酸(酮酸、羰基酸)羧酸通式(或简写为RCOOH)系统命名法原则:与醛相似①选择含羧基的最长碳链作为主链②由羧基的碳原子开始编号,取代基位次可用希腊字母α、β、γ、δ…ω表示,最末端碳原子可用ω表示3-甲基戊酸或β-甲基戊酸（二）命名乙酸(醋酸)4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸(1R,3R)-1,3-环己烷二羧酸丙醛酸（3-氧代丙酸或3-羰基

2、丙酸）3-丁酮酸（3-氧代丁酸或乙酰乙酸）(a).不饱和羧酸的命名：选择同时含有羧基和不饱和键在内的最长碳链作为主链,称：“某烯(炔)酸”,编号从羧基开始.2-丁烯酸（巴豆酸）(Z)-3-苯基-2-丁烯酸顺丁烯二酸（马来酸）(b).二元羧酸的命名：选择含有两个羧基在内的最长碳链作为主链,称为某二酸丁二酸(c).芳香羧酸的命名:通常以苯甲酸作为母体,加上其他取代基的名称和位次邻羟基苯甲酸(水杨酸)邻苯二甲酸酰基：羧酸分子中除去羟基后余下的部分；根据相应的羧酸命名乙酰基4－甲基苯甲酰基二聚体（氢键缔合）三.羧酸化学反

3、应二.羧酸的结构与物性沸点较高；在水中有一定的溶解度（一）酸性和成盐反应1酸性羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性。三.诱导效应、共轭效应对酸性的影响1.诱导效应为什么RCOOH的酸性大于ROH？(负离子稳定性提高)(负离子稳定性降低)诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。•二元羧酸的酸性2.共轭效应的影响[分析]邻位取代的苯甲酸(取代基是吸电子基或给电子基)均使酸性增强。2成盐反应1.羧基氢的反应（二）.羧羟基的取代反应1酯化反应酸催化乙酸反应机理：（1）亲核加成－消除

4、机理酯化反应的活性次序：空间位阻对反应速度的影响很大酸相同时:CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH醇相同时:CH3COOH>RCH2COOH>R2CHCOOH>R3CCOOH（1)形成酰卤亚硫酰氯(二氯亚砜)SOCl2，PCl3、PCl5（2）碳正离子机理2酰卤，酸酐和酰胺的形成（2）形成酸酐羧酸失水。加热、脱水剂：乙酰氯，醋酸酐或P2O5等。混合酸酐（3）形成酰胺（三）还原反应LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂(四)-H的卤代反应-H活性:羧酸小于醛酮。催化剂:PCl3、PBr3红磷(P)等

5、。Hell-Volhard-Zalinsky(赫尔－乌尔哈－泽林斯基)反应1-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。（五）脱羧反应2羧基直接与羰基相连的-酮酸和乙二酸n=1n=0（六）二元酸受热后的变化（3）-羟基酸n=2n=3n=4n=5Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下,总是比较容易形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成)。四.羧酸的制备1.氧化法1)1o醇、醛和芳烃的氧化2)烯烃、炔烃的氧化断裂3)酮的氧化2.Grignard试剂与CO2反应3.水解反应