羧酸和取代羧酸药学

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1、第十一章羧酸和取代羧酸一、羧酸(carboxylicacids)1、结构、分类及命名（1）结构（2）分类（3）命名①俗名例:蚁酸乳酸②系统命名法例:4-苯基丁酸或ν-苯基丁[4(ν)-benzobutanoicacid]6-甲基-2-乙基辛酸(6-methyl-2-ethyloctanoicacid)5-氯-3-戊烯酸(5-chloro-3-pentenenoicacid)2(α)-溴丁二酸[2(α)-bromobutanoicacid]2、物理性质（2）水溶性：①低级脂肪酸易溶于水，随分子量增加而降低（3）沸点：①随分子量增加而升高②比分子量相近的化合物高（4）熔点：含偶

2、数碳原子的羧酸>相邻两含奇数碳原子羧酸③多元酸>一元酸②多元酸>一元酸3、化学性质（1）酸性——硫酸/盐酸>羧酸>碳酸>苯酚①用途：分离羧酸与其它不溶于水的非酸性有机物或酚酸性羟基的取代反应还原反应α-H反应α例：苯甲酸、间甲苯酚和间二甲苯的分离②电离一元酸二元酸③影响酸性的因素Ka1>Ka2A、基团的电子效应对酸性的影响——给电子作用越强/吸电子作用越弱，酸性越弱例:B、基团数目对酸性的影响——吸电子基团数目越多，酸性越强C、基团位置对酸性的影响——吸电子基团离羧基越远，酸性越弱例:例:D、场效应对酸性的影响例:练习：判别下列化合物的酸性（2）羧基中羟基的取代反应①酸酐(

3、anhyride)的生成④羧酸根离子的亲核取代A、简单酸酐/环状酸酐②酰卤(acylhalide)的生成B、混合酸酐制备高沸点酰卤制备低沸点酰卤③酯(ester)的生成A、反应特点a.反应在酸催化，加热条件下进行b.反应可逆B、提高产率的方法a.增加反应物用量b.不断蒸出产物C、酯化的脱水方式酰氧键断裂烷氧键断裂D、多数情况下，发生酰氧键断裂E、历程a、伯、仲醇b、叔醇F、影响酯化反应速度的因素——空间位阻④酰胺(amide)的生成（3）还原（4）α－H卤代——赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应①用途：制备一（多）元卤代酸②历程（5）脱羧(decarboxylation,-CO2)

4、反应①羧酸的脱羧②羧酸盐的脱羧A、汉斯狄克反应用途：制备比原料酸少一个碳的溴代烃B、科西反应C、柯尔柏电解（6）二元羧酸的受热反应4、制备（1）氧化（2）腈的水解历程：①碱性条件②酸性条件——制备多一个碳原子的羧酸（3）格氏试剂法注意：腈水解法与格氏试剂法的异同例：腈水解法：格氏试剂法：（4）羰基化合物的缩合——制备α,β-不饱和酸①柏琴（Perkin）反应历程：②克脑文格尔反应5、重要代表物（1）甲酸①结构②性质：A、酸性B、还原性——与多伦、斐林试剂反应（鉴别）Ｃ、脱羰（２）乙二酸性质：A、脱羧B、还原性二、取代羧酸１、分类２、卤代酸（１）化学性质①亲核取代（水解）Ａ、

5、制备α－羟基酸Ｂ、立体化学——SN2历程——邻基参与效应Ｃ、邻基参与效应(neighboringgroupparticipationeffect)历程②消除反应（２）制备３、羟基酸（１）化学性质①氧化②α-羟基酸的降解反应③脱水反应Ａ、α-羟基酸——分子间脱水Ｂ、β-羟基酸——α-H与-OH的脱水Ｃ、γ-、δ-羟基酸——分子内脱水（２）制备①水解②雷福尔马茨基(Reformatsky)反应历程：4、酮酸（１）化学性质①酸性>②脱羧反应③分解反应④氨基化反应（2）制备①脱羧、脱水反应②水解反应③醇解反应④酯缩合反应