羧酸和取代羧酸药学专升本陆涛

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1、第十一章羧酸和取代羧酸亲核加成-消除反应第十一章羧酸和取代羧酸亲核加成-消除反应分子中含有羧基,并且具有酸性的一类有机化合物叫羧酸(Carboxylicacid)。羧基可以连接在脂肪族烃基上(R-COOH)，也可以连接在芳基上(Ar-COOH)。OR—C—OHR—COOHAr—CO2H羧酸分子中烃基上的氢被其他原子或基团取代后的化合物，称为取代羧酸。一、分类和命名（一）分类：根据羧酸分子中烃基的结构和羧基的数目，羧酸可分为脂肪羧酸、芳香羧酸；饱和羧酸、不饱和羧酸；一元和多元羧酸等。羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团取代的化合物称为取代羧酸。根据取代基的不同，

2、分为卤代酸、羟基酸、氨基酸、氧代酸(羰基酸)等。各类取代羧酸又可根据取代基和羧基的相对位置，分为α—，β－，γ－等取代羧酸。常见的羧酸常用俗名。COOH苯甲酸(安息香酸)甲酸(蚁酸)乙酸(醋酸)HCOOHCH3COOHC15H31COOH软脂酸C17H35COOH硬脂酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH油酸脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母体命名。（二）命名：羧酸的系统命名法与醛相似。对于简单的脂肪酸也常用a、b、g等希腊字母表示取代基的位次；羧基永远作为C-1。CH3CH3-CH2-CH-CH2-CO2H54321gba3-甲基戊酸b-甲基戊酸CH3Br

3、-CH2-CH2-CH-CO2H4321gba2-甲基-4-溴丁酸a-甲基-g-溴丁酸CH=CH-COOH3-苯基丙烯酸(肉桂酸)b-苯基丙烯酸CH3COOH顺-4-甲基环己基甲酸HOOCCOOH1,4-环己烷二甲酸CO2HCO2H1,8-萘二甲酸CH3CH2CH2-C-COOHCH-CH32-丙基-2-丁烯酸CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H158111420HOOC-CH2-CH-CH2-CH2-COOHCH2-COOH己二酸3-羧甲基>10C的不饱和酸在碳数后加“碳”字二十四烯酸5,8,11,14-(

4、花生四烯酸)碳官能团优先选择的顺序为：—COOH>—CHO（－COR）>—OH>C=C和C≡C>—R>—X（NO2）HOOC-CH2-CH-COOHOH2-羟基丁二酸苹果酸HOOC-CH—CH-COOHOHOH2,3-二羟基丁二酸酒石酸取代羧酸：CH2-COOHHO—C—COOHCH2-COOH3-羧基-3-羟基戊二酸柠檬酸OH-CO2H邻-羟基苯甲酸（酚酸）水杨酸2-羟基环己基甲酸OHCOOHCH3-C-COOHOCH3-C-CH2COOHOb-丁酮酸a-丙酮酸2-氧代丙酸2－氨基－4－甲硫基丁酸α－氨基－γ－甲硫基丁酸酰基是含氧酸分子中去掉酸性-OH后余下的基团。

5、根据相应的酸命名酰基，“某酸”——>“某酰基”。酰基：乙酰基苯甲酰基对甲基苯甲酰基Question1命名下列化合物。CH3CH3-C-CO2HC2H5-CO2HCO2HClClCOOHCH2H—C—CO2HCH—OHCH2CO2H1.2.3.4.2,2-二甲基丁酸环丙基甲酸2,4-二氯苯甲酸12453-羧基-4-羟基己二酸共平面二、结构和物理性质1.结构：羧基可看成是由羰基和羟基组合而成。OR—CO····HR——Hp,p-共轭体系羰基和羟基通过p,p-共轭构成一个整体，故羧基不是羰基和羟基的简单加合。OR—CO····H键长平均化；羰基的正电性—降低，亲核加成变难；

6、羟基H的酸性—增加；a-H的活性——降低P-π共轭的结果:由于负电荷分散于两个电负性较强的氧原子上，使羧酸根能量降低而稳定。羧酸根负离子的结构：2、羧酸的物理性质羧酸的沸点比分子量相当的醇要高。CH3CO2HCH3CHCH3OHCH3-CO-CH3CH3-C=CH2CH3bp℃117.982.356.5-6.9形成双分子氢键缔合体OCH3-CO—HH—OC-CH3OOR—CO····H三、羧酸的化学性质羧基结构中p,p-共轭体系的存在使羧基的化学性质并不表现为羰基和羟基的简单加合。羧酸中的C=O不象醛酮中羰基那样活泼，不能与HCN、NaHSO3，H2N-G等进行亲核加

7、成。OR—CO····H羧基中-OH氧原子的电子密度有所降低，从而使O—H键之间电子密度降低，且更靠近氧原子，以致羧基中的H能以H+的形式离解，表现出明显的酸性。(一).酸性和成盐1.酸性羧酸具有明显的酸性，在水溶液中电离出较稳定的酸根负离子。酸性顺序：羧酸>碳酸>酚>醇羧酸的酸性强弱受整个分子结构的影响：电子效应场效应凡能降低羧基电子云密度的基团将使酸性增大。反之亦然。取代基对RCOOH的酸性的影响：酸性增强酸性减弱（1）<<