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《L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成提纯工艺研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第6期L2抗坏血酸棕榈酸酯的合成提纯工艺研究1科研与开发L2抗坏血酸棕榈酸酯的合成提纯工艺研究王渝红徐卡秋(四川大学化工学院,成都,610065)摘要以L2抗坏血酸、棕榈酸为原料,浓H2SO4作催化剂及溶剂,采用直接酯化法合成新型抗氧化剂L2抗坏血酸棕榈酸酯。通过实验比较、改进精制方法,考察分离、提纯的关键影响因素,优化工艺条件,采用V冰水∶V乙酸乙酯=1∶0.3的混合液作产品析出剂;用甲苯作初次提纯溶剂,使之具备萃取和重结晶作用,重结晶降温温度T=6℃;用V正己烷∶V无水乙醇=1∶0.5的混合溶液作为二次提纯溶剂,降温温度T=18℃,纯度可达96%以上。关键词:
2、L2抗坏血酸棕榈酸酯硫酸法合成提纯工艺L2抗坏血酸棕榈酸酯(L2AP)化学名L22,3,521实验三羟基222己烯酸2γ2内酯262十六酸酯,分子式:C22H38O7,分子量:414.54;为白色或略带黄色的1.1主要药品和仪器粉末状晶体,具有轻微的桔香气味,熔点107—JJ21型电动搅拌器;117℃,极难溶于水,易溶于乙醇、乙醚、动植物油,性XMTD数显调节仪器;[1]质稳定。它可添加于食品、药物、化妆品中增加其SHZ2D(III)循环水式真空泵;抗氧化性及稳定性。因此,AP不但被广泛地应用QZ772102型远红外辐射恒温干燥箱;于粮油、食品领域,还应用于医疗卫
3、生、化妆品、热敏提勒管式熔点测定仪;[2]纸等领域。Waters269522996高效液相色谱仪。目前,L2抗坏血酸棕榈酸酯的合成方法包括化棕榈酸、甲苯、无水乙醇、正己烷、乙酸乙酯为分学合成法(硫酸法、酰氯法、氢氟酸法)和酶合成法。析纯;酶合成法不成熟,无法工业化。酰氯法和氢氟酸法98%硫酸为化学纯;分别要求苛刻的反应条件及特殊的反应器,不易于L2抗坏血酸为医药级。工业生产。硫酸法是工业上的成熟合成工艺,但在1.2合成精制步骤分离和精制中需使用毒性大、使用危险的乙醚和氯仿,且使用量大,同时,产品分离、精制的成本约占整在安装好的反应装置中加98%硫酸适量,然后[3]
4、加入棕榈酸与L2抗坏血酸的摩尔配比为1.35的原个生产成本的一半。针对上述不足,本实验室采[4]用浓硫酸法合成,用乙酸乙酯与冰水混合物析出粗料,搅拌控温至25℃,反应24h。反应结束后加入产品,甲苯萃取重结晶分离得产品,正己烷与无水乙乙酸乙酯和冰水混合物,快速搅拌,冷却析出均匀白醇的混合溶液再次重结晶得高纯度晶型产品。分色小颗粒,抽滤,烘干。将滤饼溶于一定量的甲苯离、精制过程中,工序简单,操作时间短,分离效果中,萃取,结晶,过滤,除去产品中的机械杂质并将好,保证了生产质量及安全性,并降低了成本。AP与棕榈酸绝大部分分离。将滤饼溶于一定配比2四川化工第9卷2006年
5、第6期的正己烷与无水乙醇混合溶剂中重结晶,烘干得产V乙酸乙酯=1∶0.3。品。2.3初次提纯溶剂的选择1.3产品的分析及结果计算考虑到甲苯在提纯过程中可完全屏蔽无机酸硫产品按GB1631421996标准分析计算。酸,并且在低温下棕榈酸易溶于甲苯但AP难溶于它,而高温下两者都易溶于它的特性,这样可同时作2结果与讨论萃取剂和重结晶溶剂。因此,实验选用甲苯替代传[6]2.1析出试剂的选取统乙醚溶剂。两者作初次提纯溶剂的优缺点见表3。反应结束后,单纯加冰水时,AP极易与未反应表3乙醚、甲苯分别作初次提纯溶剂的优缺点比较完的棕榈酸一起发生乳化现象。因此,为了减少分乙醚甲苯离
6、时间、步骤,防止乳化现象发生,考虑在冰水中加单价(元/吨)120004500入疏水且对棕榈酸有一定溶解度的乙酸乙酯,使[5]挥发性较大、易泄露相对较小AP成均匀小颗粒析出。加冰水和加乙酸乙酯与与H2SO4作用发生质子化、溶解H2SO4多不发生任何作用冰水的混合液对粗产品进行析出对比,结果如表1。表1传统方法与本研究方法比较含产品的有机层多非常小析出颗H2SO4含量析出试剂温度(℃)分离难易乳化现象粒形态含产品的有机层白色需要不需要传统方法水0-2困难发生洗涤、加热与否膏状物能量消耗多少乙酸乙酯与均匀细小本研究方法0-2容易未发生冰水混合液白色颗粒产品回收率(%)7
7、576从表3中可以看出,乙醚作萃取试剂时成本大、由表1可知,用乙酸乙酯与冰水的混合液作粗操作危险;而甲苯作初次提纯剂成本低,可发挥萃取产品析出试剂,可得较好的颗粒形态,解决了乳化问和重结晶作用,提纯效果好,收率高,易于工业化。题,对后续分离十分有利。2.4初次提纯溶剂的结晶温度对产品纯度的影响2.2析出试剂的配比选择重结晶时,低温下AP以结晶形式析出。结晶实验研究表明,乙酸乙酯与冰水的配比不同对温度越低,析出物越多。但随着温度的降低,棕榈酸粗产品析出的颗粒形态、分离难易等情况的影响就也结晶析出,从而使产品纯度降低。实验比较了不不同,其结果如表2所示。表2乙酸乙酯与
8、冰水配比对
