[理化生]沉淀平衡

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1、一、溶度积常数例：AgCl（s）Ag++Cl–难溶电解质的溶度积可溶：100克水中溶解1克以上。微溶：100克水中溶解0.01~1克。难溶：100克水中溶解0.01克以下。初始Ｖ溶>V沉平衡Ｖ溶＝V沉§8.6沉淀－溶解平衡12Kspθ=[Ag+][Cl-]Kspθ称为难溶电解质的沉淀溶解平衡常数，简称溶度积。一般难溶电解质：AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)Kspθ=[An+]m[Bm-]nKspθ决定于难溶电解质的本性，与温度有关，与溶液浓度无关。3二、溶度积与溶解度的关系溶解度(S)

2、：一升溶液中所溶解溶质的物质的量。单位：mol·L-1.溶解度和浓度及可以相互换算。（1）相同类型的电解质，可直接用浓度积比较其溶解度；（2）不同类型的电解质，必须先换算，再比较。注意：换算所采用的溶解度单位：mol·L-1.41.AD型(如AgCl、AgI、CaCO3)AD(S)A+(aq)+D–(aq)溶解度：SSKsp=［A+］［D–］=S22.AD2或A2D型(Mg(OH)2、Ag2CrO4)AD2(S)A2+(aq)+2D–(aq)溶解度：S2SKsp=［A+］2［B–］=S(2S)2=4S

3、353.AD3或A3D型(如Fe(OH)3、Ag3PO4)A3D(s)3A+(aq)+D3-(aq)溶解度：3SSKsp=c3(A+)c(B3-)=(3S)3S=27S46例：在标准状态下，AgCl的溶解度为1.93*10-3g·L-1，求其KΘsp解：AgCl的摩尔质量=143.3g·mol-1S=1.93×10-3/143.3=1.34×10-5(mol·L-1)Ksp=[Ag+][Cl-]＝S2=1.8×10-107例：298K时，Ag2CrO4的Ksp=1.1×10-12，计算其溶解度S。解：

4、比较：S(AgCl)Ksp(Ag2CrO4)8一、溶度积规则8.7溶度积规则及其应用QKsp，有沉淀生成。9二沉淀的生成（Q>Ksp）例：0.004mol·L-1AgNO3与0.004mol·L-1K2CrO4等体积混合，有无Ag2CrO4沉淀生成？(Ag2CrO4的Ksp=1.1×10-12)解：2Ag++CrO42-Ag2CrO4Q=c2(Ag+)c(CrO42-)=

5、(0.002)3=8×10-910Q>Ksp(Ag2CrO4)有Ag2CrO4沉淀生成。例：计算298K时，AgCl在0.01mol·L-1NaCl溶液中的溶解度。已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10.解：AgCl（s）Ag++Cl–平衡SS+0.01Ksp=S(S+0.01)=1.8×10-1011因为S+0.01≈0.01S=1.8×10-8(mol/L)例：取5ml0.002mol·L-1Na2SO4与等体积的0.02mol·L-1的BaCl2混合，计算SO42-是否沉淀完全[即c(SO4

6、2-)<10-5mol·L-1]？（BaSO4的Ksp=1.1×10-10.）12沉淀0.0090.001平衡x0.009+x0.001-x解：SO42-+Ba2+BaSO4↓初0.0010.01mol/LKsp=(0.009+x)x=1.1×10-100.009+x≈0.009x=1.2×10-8(mol·L-1)<10-5mol·L-1SO42-已沉淀完全。13例：在50ml0.2mol·L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.2mol·L-1的氨水，有无Mg(OH)2↓生成？[Mg(OH)2的Ks

7、p=1.8×10-10，氨水的Kb=1.78×10-5]解：c(Mg2+)=0.2/2=0.1(mol·L-1)c(NH3.H2O)=0.2/2=0.1(mol·L-1)NH3.H2ONH4++OH-平衡0.1-xxx14c(Mg2+)c2(OH-)=0.1×(1.33×10-3)2=1.78×10-7Qc>Ksp(Mg(OH)2)有Mg(OH)2沉淀生成.15三分步沉淀在相同浓度的Cl-、Br-、I-的溶液中逐滴加入AgNO3溶液，AgI最先沉淀，其次是AgBr,最后是AgCl。因为：Ksp(AgI

8、)1.8×10-14c(CrO42-)>1.8×10-14/0.05=3