醚、环氧化物、硫醚

《醚、环氧化物、硫醚》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第11章醚、环氧化物、硫醚（Ethers、Epoxides、Sulfides）目录11.1醚的结构和命名11.4醚的制备11.1.1醚的结构与极性11.4.1威廉姆逊合成法11.1.2醚的命名11.4.2烯烃的烷氧汞化11.4.3乙烯基醚的合成11.2醚的物理性质和光谱性质11.5环氧化合物11.2.1醚的物理性质11.5.1环氧化合物的制备11.2.2醚的光谱性质11.5.2环氧化物的开环反应11.5.3环氧化物开环反应的取向11.5.4环氧化物与格氏试剂和有机锂试剂的反应11.5.5冠醚络合物11.3醚的反应11.

2、6硫醚11.3.1醚键的断裂11.6.1硫醚的制备11.3.2醚的自动氧化11.6.2硫醚的性质乙醚的麻醉作用.蒸馏乙醚的注意事项?11.1醚的结构和命名11.1.1醚的结构与极性尽管醚分子中没有极性的醇羟基，它们仍然是极性较强的化合物。醚的偶极矩是两个极性的C—O键的向量和。下图是二甲醚的结构图。二甲醚的结构下表比较了与二甲醚、乙醚和四氢呋喃（THF）等相对分子质量相近的烷烃和醇的偶极矩。表中数据说明，虽然没有羟基，醚（如THF）仍为一种强极性溶剂。110°相对分子质量相近的醚，烷烃和醇的沸点(℃)和偶极矩(C·m)

3、化合物分子式相对分子质量沸点(℃)偶极矩(C·m)水H2O181006.3×10-30乙醇CH3CH2OH46785.7×10-30二甲醚CH3OCH346-254.3×10-30丙烷CH3CH2CH344-423×10-31正丁醇CH3CH2CH2CH2OH741185.7×10-30四氢呋喃72665.3×10-30乙醚CH3CH2OCH2CH374354.0×10-30正戊烷CH3CH2CH2CH2CH372363×10-31．命名1）简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，乙醚、二苯醚等。2）混醚是将小基

4、排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。例如：3）结构复杂的醚用系统命名法命名,常把其中的烃氧基作为取代基来命名。例如：.分类11.1.2醚的命名环状醚一般命名为环氧某烃，或者按杂环化合物命名。例如：练习11.1命名下列化合物：1沸点由上表中的沸点数据说明，二甲醚、乙醚的沸点比其相对分子质量相同的乙醇和正丁醇分别低了近100℃和83℃，主要原因是醚分子间不能通过氢键形成缔合分子。虽然醚分子有大的偶极矩，并能形成偶极-偶极吸引，但这种吸引力对其沸点的影响较小。醚有可能与水形成氢键，因此在水有一定的溶解度，其溶解度

5、与相应的相对分子质量的醇差不多，如乙醚和正丁醇在水中有相同的溶解度(8g/100mL水)。下表列举了部分醚的物理常数。11.2醚的物理性质和光谱性质11.2.1醚的物理性质部分醚的物理常数化合物结构式熔点（℃）沸点(℃)密度(g/mL)二甲醚CH3-O-CH3-140-250.66甲乙醚CH3CH2-O-CH380.72乙醚CH3CH2-O-CH2CH3-116350.71正丙醚CH3CH2CH2-O-CH2CH2CH3-122910.74二异丙醚(CH3)2CH2-O-CH2(CH3)2-86680.74苯甲醚-37

6、1540.99二苯醚272591.07四氢呋喃-108660.891,4二氧六环111011.032醚—极性溶剂醚是许多有机反应的理想溶剂。它们能溶解大量的极性和非极性物质，沸点很低，极易从产物中蒸发出来。与醇相比，非极性物质更容易溶解在醚中，醚分子间没有氢键缔合，非极性溶质不需能量来克服氢键之间的作用力。下面四种醚类化合物常用作溶剂，其中DME、THF和1,4-二氧六环都与水互溶，只有乙醚微溶于水。极性物质在醚和醇中的溶解度差不多，醚分子具有较强的偶极矩，能够作为氢键的受体。同时醚分子中氧上的未共用电子对能高效溶剂化

7、阳离子。1,4-二氧六环与霸王洗发水。醚能溶解正离子而醇能溶解正离子和负离子上图中离子型化合物如碘化锂（LiI）在醚中能表现出中等程度的溶解性，是由于阳离子能被醚的未共用电子对强烈溶剂化的原因。醚是非羟基的化合物（没有羟基），通常不与碱起反应，正因为此，醚常作溶剂，溶解那些需要极性溶剂来溶解的强极性的碱（如格氏试剂）。3醚与试剂形成的稳定络合物醚的特殊性质如极性、孤对电子、但活性小等，强化了许多试剂的形成和用途。例如，在无醚的条件下，格氏试剂不能形成，这可能是因为醚和镁原子共用醚的一对孤对电子，从而增

8、强了试剂的稳定性并使之在溶液状态下稳定存在，见下图。醚与格氏试剂的络合1醚的红外光谱(IR)在IR图谱中，醚分子中的C-O伸缩振动出现在1200～1050cm-1区域。尽管许多非醚类化合物在此区域也有相近的吸收谱带，但IR谱仍然有用，因为醚分子中没有羰基(-C=O)和羟基(-OH)，若一个分子含有氧原子，IR图谱中没有羰基和羟基的