《离子型反应》PPT课件

《《离子型反应》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第二篇　离子型反应No.1离子型反应概述和卤化反应教学目的和要求1、理解离子型反应的概念；2、掌握给电子合成子(d)和接受电子合成子(a)的本质含义；3、掌握极性转化的含义及方法；4、会分析卤化反应中的典型离子型反应。一、离子型反应基本概念请回答：有机反应按机理分类可以分为哪几类？均裂：自由基反应异裂：离子型反应，又叫亲电－亲核反应。离子型或自由基型反应１、共同点：都经历类似过程：反应物→中间体→产物。２、区别有机反应往往涉及到旧键的断裂和新键的形成。如果化学键断裂是采取均裂的方式进行，有自由基中间体存在，则反应属于自由基反应；如果化学键的断裂采取的是异裂的方式进行，有离子型中间

2、体的存在，则属于离子型反应。协同反应或周环反应在反应中不形成离子或游离基的中间体，而认为是有电子重新组织并经过四或六中心环的过渡态而进行的。这类反应不受溶剂极性的影响，没有发现任何引发剂对反应有什么关系。这类反应似乎表明化学键的断裂和生成是同时发生的。二、合成子及其等价试剂合成子（synthon)组成靶分子或中间体的各个单元结构的活性形式。合成子可以是离子形式，也可以是自由基形式，还可以是中性分子。合成子也叫合成基元，合成砌块，或分子片段。离子合成子——最常见a-合成子——亲电性，接受电子（electronacceptor)d-合成子——亲核性，供电子(electrondonno

3、r)请阅读教材４１８页表８－１，写出以下反应的合成子及其具体种类。请阅读教材４１８页表８－１，写出以下反应的合成子及其具体种类。请阅读教材４１８页表８－１，写出以下反应的合成子及其具体种类。请阅读教材４１８页表８－１，写出以下反应的合成子及其具体种类。三、极性转化及其方法极性转化是指在有机化合物中某个原子或原子团的反应特性(亲电性或亲核性)发生了暂时转换的过程。１、羰基碳的极性转化（1）将羰基化合物转化成1,3-diathane（2）将羰基化合物转化成-氰醇衍生物（3）用硝基前体屏蔽羰基（２）烯烃的极性反转不可逆（３）-烷基化合物的极性反转烷烃中H被杂原子(卤素、O、S)取代

4、后的化合物。（４）氨基化合物的极性转化四、卤化反应1.不饱和烃的卤加成反应练习：请写出乙烯和溴水反应的机理。不饱和羧酸的卤内酯化反应可能得到其它产物吗？不饱和烃的硼氢化－卤解反应CH3CH=CH2+H-BH2B2H6亲电加成CH3CH—CH2H—BH2……-+-CH3CH—CH2HBH2…………CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、电荷密度高的双键碳，并接纳电子。负氢与正碳互相吸引。四中心过渡态硼氢化反应的特点*1立体化学：顺型加成（烯烃构型不会改变）*2区域选择性—反马氏规则。*3因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。2.烃类的卤取代反应

5、苯环上的定位卤代问题p18思考：如何制备下列两种化合物？3.羰基化合物的卤取代反应酸催化碱催化在酸或碱催化的卤取代反应中，羰基α-位取代基的影响是不同的。1、对酸催化，推电子基有利于烯醇的稳定性，因此引入第二个卤原子较困难；2、对碱催化而言，吸电子基有利于烯醇的稳定化，故容易形成多取代卤代烃。直到所有α-氢都被取代为止。Clofibrate氯苯丁酯氯贝特心血平4、烯醇和烯胺衍生物的卤化反应（1）烯醇酯的卤化反应提高区域选择性（2）烯醇硅烷醚的卤化反应P26-29更稳定（3）烯胺的卤化反应48%52%（４）醇、酚和醚的卤置换反应由醇制备卤代烃的方法注意卤代烃的较醇更活泼1.ROH+

6、concHClRCl(alsoHBrandHI)2.ROH+NaClH2SO4RCl(alsoNaBrandNaI)3.ROH+PCl3RCl(alsoPCl5,PBr3,PBr5,PI3)4.ROH+SOCl2RCl5.ROH+TsClROTsROTs+NaXRXtosylatesthionylchloridephosphoroushalidesconcentratedhaloacidshalidesalts+sulfuricacid立体化学问题构型反转醇在强酸中发生的反应不具有立体选择性。可采用以下反应来实现立体选择STEREOSPECIFICITY三卤化磷(PX3)二氯亚砜

7、(SOCl2)1.构型保持–乙醚作溶剂2.构型反转–吡啶作溶剂三卤化磷PHOSPHOROUSHALIDES:phosphoroustrichloride:phosphoroustribromidePCl5andPBr5,thepentachlorideandpentabromide,alsoworkinasimilarfashionP+X2PX3Synthesis:Theiodidesarelessfrequentlyused,sincetheyareunstable,butPI